【2017年整理】现代与分离技术超临界流体、色谱.ppt

超临界流体：当一种流体处于其临界点的温度和压力之下，则称之为超临界流体。 特点：密度接近液体－－萃取能力强 粘度接近气体－－传质性能好 ; 什么是超临界流体?（Supercritical Fluid 简称SCF）;液、气两相成平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力分别称为临界温度Tc临界压力Pc。 超临界流体是指超过临界温度与临界压力状态的流体。如果某种流体处于临界温度之上（即T＞Tc），无论压力多高（即P＞Pc），也不能液化，这个状态的物质常常不称为气体或液体，而被称为超临界流体（Supercritical Fluid 简称SCF）。 ;利用超临界流体的特殊性质，使其在超临界状态下，与待分离的物料接触，萃取出目的产物，然后通过降压或升温的方法，使萃取物得到分离 常用萃取剂 极性萃取剂：乙醇、甲醇、水（难） 非极性萃取剂：二氧化碳（易）;临界点： T：304.1 P：73.8 bar 优点： 缺点： 临界条件温和 设备投资大 产品分离简单 无毒、无害 不燃 无腐蚀性 价格便宜 ;实验室用超临界萃取设备;大型超临界流体萃取装置;咖啡因萃取 植物油：胚芽油、玉米油、γ亚麻酸 天然香料：杏仁油、柠檬油 啤酒花 尼古丁;第四章 色层分析法;4.1 概述;4.1.2语源学 ;4.1.3原理;当待分离的混合物随溶剂（流动相）通过固定相时 由于各组份的理化性质存在差异， 与两相发生相互作用（吸附、溶解、结合等）的能力不同，在两相中的分配（含量对比）不同， 而且随溶剂向前移动，各组份不断地在两相中进行再分配。 ;与固定相相互作用力越弱的组份，随流动相移动时受到的阻滞作用小，向前移动的速度快。 反之，与固定相相互作用越强的组份，向前移动速度越慢。 分布收集流出液，可得到样品中所含的各单一组份，从而达到将各组份分离的目的。 ; 4.1.3原理、构成层析法的条件 色层法应具备的因素或条件是： 1. 具有两相 2. 混合物中各组分的物理化学性质有差异 3. 多次冲洗或展开; 4.1.4分类 按两相所处状态分类;2. 按固定相的使用形式（即实验技术）分： 柱层析、纸上层析、薄层层析 3. 按分离机制分（即物理化学性质）： 吸附层析、分配层析、离子交换层析、凝胶 过滤、其它层析（如亲和层析）等。 4. 按展开方式分： 洗脱法、迎头法、置换法 ;4.2◆吸附色层法（adsorption chromatography）;吸附层析是利用吸附剂对不同物质的吸附力不同而使混合物中各组分分离的方法。吸附层析是各种层析技术中应用最早的技术。吸附剂来源丰富、价格低廉、可再生，吸附设备简单。;4.2.1原理;4.2.2吸附剂的类型;4.2.3流动相的选择;4.3分配层析（ distribution chromatography）;例如：硅胶上键合水位固定相，环己烷和丙酮混合液为流动相分离氨基酸就是一个典型的例子。 在支持物上形成部分互溶的两相系统。 一般是水相和有机溶剂相。 常用支持物是硅胶、纤维素和淀粉等，这些亲水物质能储留相当量的水。被分离物质在两相中都能溶解，但分配比率不同，展层时就会形成以不同速度向前移动的区带。;4.4离子交换层析;离子交换层析只适用于能在水中解离的化合物，包括有机物和无机物。 对于蛋白质、核酸、氨基酸及核苷酸的分离分析有极好的分辨力。 离子交换基团在水溶液中解离后，能吸引水中被分离物的离子，各种物质在离子交换剂上的离子浓度与周围溶液的离子浓度保持平衡状态，各种离子有不同的交换常数，K值愈高，被吸附愈牢。 洗脱时，增加溶液的离子强度，如改变pH，增加盐浓度，离子被取代而解吸下来。洗脱过程中，按K值不同，分成不同的区带。 ;4.5凝胶过滤层析;凝胶只允许被分离物质中小于孔径的分子进入，大于孔径的分子被排斥在外水层，最先被洗脱下来。 而进入孔径的分子也按分子量大小大致分离成不同的区带。 选择不同规格的凝胶，可把一个混合物按分子量的差异分成不同的组分。 目前常用的凝胶商品有：葡聚糖凝胶（sephadex）、聚丙烯酰胺凝胶（bio-gel）、琼脂糖凝胶（sepharose）和聚苯乙烯凝胶（styragel）等。;4.6亲和层析 affinity ghromatography;4.7气相层析 gas ghromatography ;气相层析分离的区带十分清晰，是由于挥发性物质在两相间能很快达到平衡，所需分析时间大为缩短，一般为数分钟至10余分钟。 检测记录系统绘出的各峰是测定流出气体电阻变化的结果，因而测定样品量可到微克和