中低温质子陶瓷膜燃料电池的设计与制备研究.pdf

摘要 摘要 能源和环境问题已经共同成为人类社会所面临的重大挑战，决定着人类社会 发展的进程和未来。燃料电池做为一种高效、环境友好的将化学能直接转化为电 能的装置引起了全世界范围内的巨大关注。固体氧化物燃料电池(SOFC)继第 一代磷酸盐燃料电池(PAFC)和第二代熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)成为第 三代燃料电池系统，也被称为高温(500℃一1000℃)燃料电池系统，其具有低 温室气体排放、高能源转换效率、燃料适应性强以及高系统组装性等优点，被世 界各国家和地区放在重要能源战略位置，经近十年的加速发展，正努力步入市场 化进程。实现产业化是目前SOFC发展所面临的最大挑战和最核心目标。 本论文针对目前SOFCs产业化发展阶段中所遇到的关键材料和制备技术的 巨大挑战，提出“中低温(intermediate．to—low 的研究观点和发展思路，综合考虑电解质、阴极、阳极和连接材料等关键材料和 CeramicMembrane 相关制备技术，研究和发展了质子陶瓷膜燃料电池(Protonic Fuel SolidOxideFuelCells， Cells，PCMFCs)和简易固体氧化物燃料电池(Simple ssOFcs)。从电解质薄膜化制备技术入手，逆主流发展阴极支撑型SOFC，从电 解质和电极材料匹配选择侧重发展中低温阴极材料，同时研发简易高效率的中低 温质子陶瓷膜燃料电池制备技术，最后针对越来越复杂化的偏离产业化方向误区 发展了简易固体氧化物燃料电池。 本论文第一章通过对国内外固体氧化物燃料电池研究和发展现状调研，总结 概述了固体氧化物燃料电池的工作原理、关键材料、电池堆构型、发展趋势以及 致密电解质薄膜的制备方法等。围绕实现固体氧化物燃料电池产业化的挑战，提 出了本论文的研究目标及内容。 体氧化物燃料电池。针对阴极支撑型固体氧化物燃料电池中存在的共烧制备难 题，我们综合选择制备高活性电解质粉体和采用适当的制备技术来实现薄膜电解 质的低温共烧制备。以氨水为沉淀剂，在金属的硝酸盐中通过共沉淀方法制备均 体通过沉淀能够直接成相的主要原因在于OH一强烈的配位作用，它使三价铈的 氧化物更容易形成。固溶体颗粒被轻微水合，脱水过程主要发生在400℃以下， 从而没有显著的晶粒长大。粉体在800℃下灼烧2小时，没有发现团聚现象， 只有晶粒的少许长大，平均粒径尺寸为20蛳左右。利用悬浮液喷涂技术，在多 孔阴极层上成功制备了10．¨m厚的SDC电解质层。多孔阴极衬底和致密电解质 摘要 薄膜的共烧温度是1250oC，接着的NiO—SDC金属一陶瓷阳极烧结温度是1000 oC。一个未经优化的实验室尺寸的三明治结构的单电池被组装并测试了，以潮湿 oC下反应，得到的最大功率密度为67．2 的氢气(3wt．％H20)为燃料，在600 mWcm～。结果说明悬浮液喷涂技术是一种简单并且很有商业潜力的SOFCs关键 材料制备技术。 oC)， 阳极的低温(400--600℃)固体氧化物燃料电池。在中低温范围内(400．800 们发展了一种单步干压／共烧工艺在大孔阳极支撑体上成功制备了薄 oC和 于20／am厚的SDC电解质和LSCCu．SDC复合阴极的传统三层电池在650 550 oC的最大输出功率密度分别为583．2mWcm-2和309．4mWcm-2。基于同样 650oC和550oC的最大输出功率密度却分别高达867．3mWcm_2和 490．3mWcm-2。在低温下，电池性能普遍比较高表明LSCCu是一个非常好的高 性能低温阴极材料。而四层电池的性能表现更加好，也表明了阳极微结构对于电 池性能同样重要，我们通过SEM分析和阻抗分析也已经证实了这种观点。结果 表明采取综合考虑采用新型高性能的阴极材料和通过新制备工艺优