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物理化学实验课后练习参考 一、问答题 1. 用最大气泡法测定溶液的表面张力的实验操作中, 为什么要求读出最大压力差? [答] p(内)p(外)时, 气泡会从毛细管口逸出。 ?p＝p(外)－p(内),?p 可从压力计两边读数的差值h读出。 (1分) ? r2?p 为气泡逸出时受到向下的总作用力 2? r??????? ?为气泡在毛细管口受到的表面张力 (2分) 当 ? r2?pmax＝2? r???时, 气泡就逸出了 故实验中要求读出最大压力差 h 。 (2分) 2.最大气泡压力法测液体的表面张力实验时，某同学发现，当毛细管管端不是刚刚与液面相接触，而是插入液面一小段距离时，测得的 △h 偏高。因而该同学在讨论中说毛细管管端插入液体内部，将使测得的表面张力值偏高，你认为这一说法对吗？为 什么？ 答：知标样 S 及未知样 X，则 ? x/? s= △hx/△hs影响 ? x值的因素与 △h 之测定值, X, S 样的密度及毛细管端插入深浅等众多因素有关。 3.在恒温、恒压下，测定化学反应速率常数的方法常分为物理法及化学法两类, 请你以做过的实验为例, 简述这两类方法的主要区别及优缺点。 物理法：如电导法测乙酸乙酯皂化速率常数等, 优点是不需要直接取样, 不需中止反应, 测量快, 测得数据多, 数据误差小, 所测的物理量易转化为电讯号, 易实现测定、记录、处理的自动化。缺点是:对不同反应体系要用不同物理量, 有的体系找不到合适的物理量, 物理量与浓度关系不规则, 易引入系统误差,需要比较特殊的仪器。 (5分) 化学法：如用KMnO4滴定法测定H2O2分解反应速率常数, 其优点是使用通常用的化学分析方法, 如多为容量法分析测定浓度, 取得的数据直接引入动力学方程, 不加其他关系。 缺点是需取样并中止反应才能进行分析, 取样记时及反应条件控制易引入误差, 化学分析慢, 取得数就少, 增加了数据处理误差, 不易实现自动化。 (5分) 4.请设计一电化学实验，测定下列反应的等压热效应，并说明其理论根据（不写实验装置及实验步骤）。Ag(s) + HCl(aq) ＝ AgCl(s)↓ + 1/2 H2(g) [答] (1) 设计电池 Ag - AgCl(s)│HCl(aq)│H2(Pt) (1.5分) (2) 压力 p 一定时，测该电池于某温度下的电动势 E 和电池的温度系数 (?E/?T)p 可得电池的反应焓变值 △H = -zFE + zFT(?E/?T)p 此△H 即为该反应不在电池中进行时，反应的等压热效应。 (1.5分) (3) 因为反应不论是否在电池中进行，其初、终态相同，利用状态函数的性质 △H（电池中）＝△H（烧杯中），在等 T ，等 p，Wf = 0 时，△H = Qp (2分) 5.某种不可燃固体物质, 加热可使它分解成为另一种固体和一种气体, 请设计一个实验以测定上述分解反应的?H???和?S??, 简要叙述实验方法和所依椐的热力学原理, 不必绘出实验装置图。 [答] 实验方法: 将该固体放在密闭容器中, 将容器抽成真空, 置于电炉上加热, 测定不同温度下的平衡分解压。 (3分) 平衡时: ?G＝?G?＋RTlnQp＝0 (2分) ?G?＝－R T ln Kp= ?H?－T?S? (1分) Kp值即相当于此固体分解压: lnKp＝－?H?/(RT)＋?S?/R (2分) 以 ln Kp对 1/T 作图, 得一直