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第十章 固体结构 §10.1 晶体结构和类型 10.1.4 晶体类型 §10.2 金属晶体 10.2.1 金属晶体的结构 面心立方密堆积 金 (gold, Au) 体心立方 body-centered cubic (bcc), e.g., Fe, Na, K, U 简单立方(钋,Po) §10.3 离子晶体 10.3.1 离子晶体的结构 10.3.2 晶格能 10.3.3 离子极化 §10.4 分子晶体 10.4.1 分子的偶极矩和极化率 10.4.2 分子间的吸引作用 10.4.3 氢键 冰的结构 §10.5 层状晶体 本章作业 P335-336 7、11、13、15、17 van der Waals力:分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几 kJ·mol-1,比化学键小 1-2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10-22 J) 分子间力的特点: 不同情况下,分子间力的组成不同。 例如,非极性分子之间只有色散力;极性分子之间有三种力,并以色散力为主,仅仅极性很大的H2O 分子例外。 分子间力作用的范围很小(一般是300-500pm)。 分子间作用力较弱,既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义: HF HCl HBr HI 沸点/0C -85.0 -66.7 -35.4 19.9 极化率 小 大 色散作用 弱 强 沸点 低 高 HF为何反常的高?原因——存在氢键。 HF 分子中,共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。 氢键的形成条件: 分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F ,O,N)形成氢键。 ① 键长特殊:F-H ?F 270pm ② 键能小 E(F-H?F) 28kJ·mol-1 ③ 具有饱和性和方向性 氢键的特点: (b) The arrangement of H2O molecules in ice. Each hydrogen atom in one H2O molecule is oriented toward a nonbonding pair of electrons on an adjacent H2O molecule. As a result, ice has an open, hexagonal arrangement of H2O molecules. Figure. (a) Hydrogen bonding between two water molecules. The distances shown are those found in ice. 第二步 正负离子靠静电吸引, 形成化学键 体系的势能与核间距之间的关系如图所示: 图中可见: r = r0 ,V 有极小值,此时体系最稳定,表明形成离子键。 r 为核间距 V为体系的势能 V 0 Vr0 r0 r *离子键的形成条件 1. 元素的电负性差比较大 ?χ 1.7,发生电子转移,产生正、负离子,形成离子键; ?χ 1.7,不发生电子转移,形成共价键。(?χ 1.7 ,实际上是指离子键的成分大于 50 %) 2. 易形成稳定离子 Na+ 2s22p6, Cl- 3s23p6 , 只转移少数的电子就达到稀有气体式稳定结构。 3. 形成离子键时释放能量多 Na(s)+ 1/2 Cl 2(g)= NaCl(s) ?H=-410.9 kJ·mol-1 在形成离子键时,以放热的形式,释放较多的能量。 阴离子:大球,密堆积,形成空隙。 阳离子:小球,填充空隙。 ? 阴阳离子相互接触稳定; ? 配位数大,稳定。 三种典型的AB型离子晶体 NaCl型 晶格:面心立方 配位比:6:6 (灰球-Na+ , 绿球-Cl-) 晶胞中离子的个数: CsCl型 晶胞中离子的个数: ( 红球-Cs+ ,
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