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直接醇类燃料电池阳极催化剂探究进展 　　[摘 要]文章介绍了直接醇类燃料电池（DAFCs）具有操作温度低、电解质固态，能量转换率高，比能量密度高等优势；讨论了DAFCs常用阳极催化剂（铂）的存在问题及改进方案；探讨了具有较高催化活性的Pt基催化剂、非Pt基贵金属催化剂及其它催化剂的制备方法及其催化性能；指出了提高阳极催化剂的催化性能将是DAFCs的研究重点 [关键词]直接醇类燃料电池，阳极催化剂，催化性能 中图分类号：TM911.4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）30-0321-03 直接醇类燃料电池（direct alcohol fuel cells，简称DAFCs）是碱性燃料电池中的一种，直接使用甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇等作为燃料[1，2]。为了便携式商业应用，燃料电池的尺寸、体积、能量密度及功率密度等性能指标尤为重要。DAFCs作为质子交换膜燃料电池中的一类由于与其它燃料电池相比，具有操作温度低，电解质固态，能量转化率高等优势已经引起了学者们的广泛关注，尤其在移动设备的应用上[3，4]。另外，DAFCs还具有便于运输及处理，没有复杂的蒸汽重整装置，可以使用传统燃料的基础设施，启动简单等优点 电极材料的结构和本质在有机燃料电池中扮演着重要角色。DAFC电极过去常用镍基催化剂有时使用活性铂。现在常用Pt/C气体扩散电极作为阴极和阳极[5]。但是存在以下主要问题：Pt基催化剂在醇氧化中易CO中毒以及阴极侧氧还原反应电催化活性低，且Pt价格昂贵、不可再生[6]。因此，设计和开发新催化剂来满足降低Pt负载量的同时增加催化剂的性能和稳定性的要求迫在眉睫[7] 文章针对直接醇类燃料电池阳极催化剂的研究进展进行综述 1 Pt基催化剂 目前，Pt及其合金仍是DAFCs中最实用的催化剂。尽管人们一直在开发非Pt基催化剂，但是还没有可商品化大规模生产的替代物。在过去的几十年，Pt基催化剂改进的主要研究方向有两点：（1）避免它们常见的缺点，如在燃料电池运行中的快速老化等。（2）在恒定的效率下，降低Pt的用量。具体的措施主要有： （1）调控Pt纳米材料的形状。新的纳米结构材料的合成是优化现有Pt基催化剂的主要发展方向。如Liang等在乙二醇中，采用超薄Te纳米线为还原剂和牺牲模板，合成Pt纳米管和纳米线[8]；Sun等在室温，不使用表面活性剂或模板的条件下，通过化学过程合成Pt纳米花[9]；Ren等在氢气氛围中，通过分解Pt前驱体合成Pt纳米立方体[10]；Bi等在标准NaI溶液中直接加入Ag纳米线和H2PtCl6，合成Pt纳米管[11]。这些形状各异的Pt纳米材料由于具有坚固的结构、宽敞的凹陷、连贯的流通渠道、大的表面积、高的电导率、高的电催化性能以及消除或缓解催化剂聚合及重组问题的能力[12]，在直接燃料电池中表现出优异的催化性能 （2）降低Pt的负载量。Pt与合适的贵金属如Ru、Ir、Pd、Rh、Os、Ag、Au或与前过渡金属如Cu、Fe、Co、Ni形成合金作为电催化剂已经引起了研究者们的广泛兴趣[12，13]。例如，Xia等在有机溶液系统中，采用一锅法合成PtCu纳米笼，合成材料与单组分的Pt电催化剂相比，具有更多可利用的表面积和特殊的空心结构，在催化甲醇氧化反应中表现出更好的催化性能[14]。Lim等在水溶液，Pd纳米晶体种子存在的条件下，使用抗坏血酸还原K2PtCl4合成Pd-Pt双金属纳米树枝，合成材料与Pt黑及Pt-C相比，在氧还原反应中表现出更好的催化效果[13]。Nassr等采用微波辅助的多元醇反应，合成负载在碳纳米管上的PtNi纳米颗粒，合成材料与商业Pt-C相比，在甲醇氧化反应中的单位质量活性更高，抗CO中毒能力更强[15]。这些Pt基双金属催化剂在燃料电池中表现出增强的电催化性能，主要归功于双功能机理以及协同或电子效应[16] 2 非Pt基贵金属催化剂 尽管Pd的质量活性比Pt的低五倍左右，但是它是燃料电池中第二活跃金属[17，18]。Pd的价电子结构及晶格常数与Pt相似，但价格相对便宜且在地球上的量相对富足。目前已成功合成各种形貌的Pd纳米材料，如Nadagouda等在室温下，使用维生素B2作为还原剂和捕捉剂，当样品制备使用丙酮和乙腈为溶剂时，合成Pd纳米棒，异丙醇为溶剂时合成Pd纳米线[19]；Cui等在无水二甲亚砜溶液中，采用一步电化学法合成Pd纳米管[20]；Jin等采用种子介导法（Pd纳米立方体为种子，甲醛为还原剂）合成多面体状Pd纳米晶体[21]；Ksar等在氯化十六烷基吡啶胶束溶液中，缓慢辐射还原二价Pd粒子合成海胆状Pd纳米结构。此外，Pd基催化?┰诩钚匀芤褐卸源祭嗟难趸?及氧气的还原都表现出极高的活性[22]，使之成为有前