三讲电化学、表面化学、胶体.ppt

第三讲 电化学、表面化学、胶体;电化学 ;（2） 电导 G=1/R = kA/l 电导率： k= G （l/A），（l/A）-称为电导池常数 摩尔电导率：Lm= k / c 摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质Lm= Lm∞- A ;ii. 计算难溶盐的溶解度 难溶盐（电解质）溶液电导率的加和性：k[溶液]=k[难溶盐]+k[水] → k[难溶盐] →摩尔电导率Lm≈Lm∞ → 溶解度c= k[难溶盐]/Lm ;（2） 能斯特方程 ;三、关键的计算题类型 ;6．典型题型 ; （2）E?= E?(Hg2SO4|Hg) - E?(H2|H+) = 0.615V K?= exp(zFE?/RT)=exp(2×96500C×0.615V/8.3145 J·mol-1·K-1×298K) =6.380×1020 ?rGm= - zFE = -2×96500C·mol-1×0.6960V=-134.328 J·mol-1= -134.3kJ·mol-1 （3） E= E?- (0.05916V/2)lg a(H2SO4) lg a(H2SO4) = 2(E?- E)/0.05916V=2×(0.615V-0.6960V)/0.05916V= -2.738 a(H2SO4) =1.827×10-3 a?= a(H2SO4) 1/3 =（1.827×10-3）1/3 = 0.1222 ?? = a? / (m?/ m?) =0.1222/(41/3×0.5)=0.1540 ;例1-2：(1) 25℃时，将某电导池充以0.1000 mol·dm-3 KCl , 测得其电阻为23.78?；若换以0.002414 mol·dm-3 醋酸溶液，则电阻为3942?。 已知0.1000 mol·dm-3 KCl 的电导率?KCl =1.289 S·m-1, 醋酸的极限摩尔电导 ? ?HAc = 0.03907 S·m2·mol-1 . 计算该醋酸溶液的电离度和标准电离常数． ;解：(1) ;(b) 若E = 1.012 V, p(CO2)=101.325kPa ; 例1-3：电池Pt | H2(101.325kPa) | HCl(0.1mol·kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(s) 电动势E与温度T的关系为 E / V = 0.0694 + 1.881*10-3 T / K -2.9*10-6 ( T / K )2 （1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算293K时该反应的吉布斯函数变?rGm 、熵变?rSm 、焓变?rHm 以及电池恒温可逆放电时该反应的过程热效应Qr，m。;?rHm =?rGm +T?rSm = -71720J·mol-1 + 293K*35.05J·K-1·mol-1 = - 61450J·mol-1 = 61.45kJ·mol-1 Qr，m = T?rSm = 293K * 35.05 J·K-1·mol-1= 10270 J·mol-1 = 10.27kJ·mol-1 ;表面化学 ;二、主要公式;5. 弯曲液面现象 (1) 附加压力-拉普拉斯 (Laplace)方程： Dp= 2g /r (2) 毛细现象公式：压力 Dp= 2g /r = 2g cos? /r =?gh (r -液面半径，r -毛细管半径) (3) 弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式： ;(2) 等温吸附经验式-弗罗因德利希 (Freundlich)等温吸附经验式 ;例2-1：在273K时用钨粉末吸附正丁烷分子，压力为11kPa和23kPa时，对应的吸附体积(标准体积)分别为1.12dm3·kg-1和1.46dm3·kg-1，假设吸附服从Langmuir等温方程。;(2)比表面 as= V∞LA/(0.0224m3·mol－1) ，可得截面积为 A＝(0.0224m3·mol－1) as / V∞L ＝ (0.0224m3·mol－1)×1.55×104 m2·kg-1/(1.77×10－3m3·kg-1×6.022×1023mol-1) ＝3.257×10－19m2