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废副产品的综合利用
废副产品的综合利用---硫酸亚铁的综合利用
硫酸亚铁又称绿矾,是硫酸法钛白粉生产中的主要副产品,根据矿源不同,每吨钛白粉要副产七水硫酸亚铁2.5~4t。综合利用的好可以变废为宝;综合利用不好,不仅影响生产正常进行,大量的硫酸亚铁处理还是一个不小的难题,国外因为产量很大、产品价值很低、运输费用较高,除少量综合利用外,其余大多数是用船运至深海排放,或购置山凹,底部作防渗处理后长期填埋,或者采用酸溶性钛渣为原料,减少或干脆不副产硫酸亚铁。我国的硫酸法钛白粉工厂全部用钛铁矿为原料,每吨钛白粉要副产3t左右的七水硫酸亚铁,随着钛白粉产量不断增长,硫酸亚铁的综合利用问题越来越突出。
硫酸亚铁综合利用的渠道比较多,在美国硫酸亚铁(包括钢铁厂的副产硫酸亚铁)的消费对象,80%用于铁系颜料、8%用于肥料和饲料添加剂、5%用于水处理剂、3%用于催化剂,根据国内外的经验,如硫酸亚铁可以采用如下的综合利用路线。
(1)直接销售给不作二次深加工的用户
a.给合成氨厂作为制取铁触媒的原料,铁触媒可以促进水蒸气与一氧化碳生成氢,并能削弱氮、氢分子的化学键,降低合成氨的反应活化能,使反应能够快速进行。铁触媒的主要成分是氧化铁和铬酸酐,使用时将氧化铁还原成Fe3O4,这是铁触媒主要活性成分。
铁触媒的制法是把硫酸亚铁溶液与碳酸铵(或碳酸钠)中和,生成氧化物沉淀,热煮使晶体进一步成长,然后过滤、洗涤、烘干与铬酸酐等物碾压成型后,在300℃下焙烧、冷却、过筛后即为合成氨的铁触媒,1t铁触媒需消耗3.5t硫酸亚铁,其反应式如下:
FeSO4+Na2CO3→FeCO3↓+Na2SO4
FeCO3→FeO+CO2↑
4FeO+O2→2Fe2O3
FeO+Fe2O3→Fe3O4
b.作化肥(铁肥)硫酸亚铁作为铁肥在农业上可用作基肥、种肥或根外追肥,也可直接给树干注射。铁肥是微量元素肥料之一,能使植物充分吸收氮和磷,可以调节植物体内的氧化还原过程,加速土壤有机物的分解,用它与有机肥料混合环施,能防止植物缺绿病(如苹果树的黄叶病)。硫酸亚铁与石灰制成合剂可防止稻热病、棉花炭疽病、角斑病等,也能防止蜗牛、种蝇等虫害,1963年河北农学报上曾介绍用10%硫酸铵、40%硫酸亚铁和50%草木灰制成的复合肥可使玉米、春谷增产14.9%~37.1%,另外用硫酸亚铁溶液浸渍大麦、小麦的种子可预防黑穗病和条纹病,某些花卉也需要硫酸亚铁作肥料。
由于硫酸亚铁属于酸性无机盐,它与绿肥制成的堆肥可改良盐碱地,在碱性土壤中二价铁会逐步氧化成三价铁被土壤固定住,我国北方许多地方属于石灰性土壤,缺铁问题突出,是主要使用铁肥的地区。日本专利JK-61-252289中曾介绍用80%的FeSO4·7H2O与20%的煤灰混合,在65~85℃下加热0.5~1h,脱去水分后可作为土壤改良剂;美国专利USP4077794中也介绍过用硫酸亚铁作为土壤改良剂。
c.工业水处理剂硫酸亚铁本身就是一种混凝剂,在水中水解成胶体氢氧化铁与水中杂质发生共沉淀,可以代替明矾等处理工业废水如:硫酸亚铁一石灰法处理含铬废水,理论投药比为Cr6+:FeSO4·7H2O=1:16,反应式如下:
H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4→Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O
Cr2(SO4)3+3Ca(OH)2→2Cr(OH)3↓+3CaSO4
另外也可作为络合剂用于处理含氰废水:含氰废水(30~5000mg/L)在pH4~10时加入硫酸亚铁,除去硫化物等杂质后在pH6~10时再次加入硫酸亚铁脱氰络合,生成亚铁氰化物,进一步络合还可以生产铁蓝。
在焦化和印染行业,也可以用硫酸亚铁处理焦化厂的有机废水和印染厂的硫化废液等,1984年“上海环境科学”杂志中曾报道用10%硫酸亚铁溶液处理某色织厂染纱废液,脱硫率可达95%,使碱性的废液从pH14降至中性。
d.混凝土添加剂,前苏联和波兰都曾研究在水泥熟料焙烧时添加2%~4%硫酸亚铁,可提高燃料中重油馏分的燃烧效率;或把硫酸亚铁与氢氧化钠一道作为混凝土中的复合添加剂,可以增强混凝土的强度。
e.饲料添加剂,硫酸亚铁可以作为微量元素(铁)用于饲料工业,国内大多数工厂是把七水硫酸亚铁洗涤净化、干燥粉碎后作为饲料添加剂出售,但最好是制成
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