氰醇衍生物的绿色合成方法研究.pdfVIP

摘 要 氰化反应指的是向有机物分子中引入氰基的反应，有机氰化反应是一类十分 重要的有机反应，许多重要的有机中间体如：腈、氰醇、α－氨基腈、α－氨基 酸、α－羟基酸、α－酮基酸、酰基腈等都可通过有机氰化反应合成，而这些物 质又是非常重要的有机合成中间体,在有机合成中有非常广泛的应用。同时氰化 反应还是合成手性有机化合物的重要途径，因此在有机化学工业、医药、农药、 染料、颜料、液晶材料、高分子材料等行业中有着十分重要的应用。 本文比较全面的综述了氢氰酸、金属氰化物、三甲基硅烷氰化物等各种氰化 试剂在有机氰化反应中的应用，并指出了传统氰化试剂大多都是有毒的，在反应 过程中对人和环境都有害。所以，我们在此基础上从绿色化学的原则出发，探寻 高效绿色氰化剂来代替传统的有毒有害的氰化剂，用环境友好的亚铁氰化钾作为 氰化剂，研究了三组分“一锅法”合成氰醇衍生物和α－氨基腈的方法研究，取 得了积极进展。 本论文共分为三章： 第一章 有机氰化反应研究进展 本章综述了不同氰化剂及其在有机氰化反应中的应用，主要介绍了氢氰酸 （HCN ）、金属氰化物（如：NaCN 、 KCN 、CuCN、Ni(CN) 、Zn(CN) 等）、三 2 2 甲基硅烷氰化物（TMS-CN ）、氰基甲酸酯、二氨基氰化硼、丙酮氰醇、氰基咪 唑、乙酰基氰化物、氰基苯并三唑和氰乙基溴化锌等常用的氰化剂，这些氰化剂 的氰化反应主要有芳环上的取代反应、芳酰氯的取代反应、氨基腈的合成、氰醇 衍生物的合成等。并比较了传统氰化剂氰化钾、氰化钠及相关衍生氰化剂（如 TMS-CN ）和绿色氰化剂的各自特点。传统氰化剂一般都是有毒有害的，在反应 中都不能从源头上杜绝对人和环境的危害；而目前使用的环境友好氰化剂主要是 廉价、安全的亚铁氰化钾，可以用来代替传统的有毒有害的氰化试剂，使氰化反 应更安全、环保。高效绿色氰化剂应用范围拓展是未来有机氰化反应研究的热点 之一。 II 第二章 亚铁氰化钾为环境友好氰化剂合成氰醇衍生物 以亚铁氰化钾为环境友好氰化剂，Pd(OAc) -PEG400 - N(C H ) 为催化剂， 2 2 5 3 亚铁氰化钾、酰氯、醛为原料，三组分无溶剂 “一锅法” 在加热条件下反应合 成氰醇衍生物。这种合成方法反应条件简单，对于脂肪族、芳香族、杂环的醛和 酰氯均能达到较好的结果，此外，该方法和传统的合成方法相比具有以下优点： 1.使用了无毒无害的亚铁氰化钾代替传统的有毒的氰化试剂；2.该反应是无溶剂 反应，消除了有机溶剂对环境和人的危害；3.采用三组分“一锅法”的实验方法， 在实验过程中，不需要分离中间产物，使合成步骤简单，成本降低，符合绿色化 学的思路和原则。 第三章 亚铁氰化钾为环境友好氰化剂合成α－氨基腈的探索 以亚铁氰化钾为环境友好氰化剂，探索了在不同催化剂、不同溶剂中醛、胺、 亚铁氰化钾三组分“一锅法”合成α－氨基腈的反应。实验结果表明，在低温、 常温、加热条件下该反应生成物均为中间产物亚胺；在微波辐射条件下，用 DMF-CH CN 作溶剂，NaHSO - PEG400- Pd(OAc) 为催化剂，醛、胺、亚铁氰化 3 3 2 钾“一锅法”反应合成了一种不同于亚胺的新物质，光谱分析说明该物质可能是 α－氨基腈水解后的产物酰胺，根据此结果分析，我们认为有必要在此基础上继 续进一步探索该反应，力求使产物停留在α－氨基腈阶段，最终实现目标产物的 合成。 III Abstract Cyanating reactinon, a very significant organic reactinon