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可降解磷酸钙生物陶瓷研究的进展 余益凤、张政、黄磊 摘　要：磷酸钙类陶瓷的成分与骨矿物组成类似 ,生物相容性好 ,被视为典型的生物陶瓷 。本文综述了多孔生物陶瓷的 制备工艺 ,同时介绍了对生物降解陶瓷主要的研究方法 ,包括体外模拟实验及体内埋植实验 。最后总结了国内外关于生 物降解陶瓷研究的理论成果 。磷酸钙陶瓷 　 制备工艺 　 生物降解生物医用材料是一类人工或天然材料 , 可以单独 或与药物一起制成部件 , 用于组织和器官的治疗或替 代 ,并在使用期内不会对宿主引起急性或慢性危害 。 70 年代以来 , 生物玻璃的出现 , 为医用无机生物材料 的发展开辟了新的领域 。生物陶瓷是用来达到特定的 生物或生理功能的陶瓷材料 ,它包括 : 接近惰性的陶瓷 材料 ; 可降解的陶瓷材料 ; 可控制表面活性的陶瓷材 料 。而生物降解陶瓷以其优异的特性脱颖而出 , 这种 材料是可通过选择与人体骨组织中无机矿物十分近似 的微孔材料 ,植入后 , 骨组织可向材料的孔内生长 , 材 料通过体液溶解吸收或被代谢系统排出体外 , 最终使 缺损的部位被新生的骨组织所取代 , 而植入的生物降 解材料只起到临时支架作用 。生物降解陶瓷主要包括 α- TCP β- TCP 及羟基磷灰石 HAP 和它们的混合物 , , α 其降解能力依次为 : - TCP β - TCP HAP 。理想的 生物材料应具备以下的性能 : 植入初期有足够的机 械强度 ,能保持缺损骨的形态 ,为骨重建提供过渡性支 架; 生物相容性好 , 能活化或诱导骨生长 , 促进修复 过程 ; 降解速度与骨再生速度相匹配 。随着新骨逐 渐替代吸收的植入物 ,完成骨组织的自我修复 ,不必手 术取出异物 。多孔生物陶瓷的制备工艺Ryshkenitch 最先研究了生物多孔陶瓷的制备工 艺 [3 ] ,他将氧化物粉末制备成活性料浆 ( 即用 Al2 O3 或 ZrO2 配成含 0. 2 %聚乙烯醇 PVA 的水溶液 ) , 用 H2 O2溶液处理后 , 成功制得 ( 5 %～ 6 %) Al2 O3 或 ZrO2 的多孔坯体 ,并缓慢升温至 1 850 得到了多孔陶瓷 。Klein 和同事们用同样的方法制备出了多孔 HA 多孔陶瓷 。应用原位替代法也可以制备出多孔生物陶瓷 。如 珊瑚是由海底无脊椎动物在海水中吸取钙和碳酸盐并 自然结合成石灰石母体而制得 ,CaCO3 珊瑚骨架本身 就是一种多孔结构 ,利用其与 (NH4 ) 2 HPO4 在热液中发 生 PO4 3- 和 CO3 2- 阴离子的交换反应 ,而使珊瑚转变为 HA ,研究结果表明能在珊瑚原位置产生多孔结构 ( ～ 65 %) 的羟基磷灰石生物陶瓷 。除此之外 ,盐析法也是一种重要的方法 。研究者 首先制备出 HA 或β- TCP 粉末 ,然后加入一定量的粘 结剂和适当颗粒度的盐 ,经过成形和烧结后 ,再在沸水 中煮 ,使其中的盐析出而得到多孔的生物陶瓷 。但是 这种方法的缺陷在于制备的材料体积不能太大 , 否则 材料内部的盐有可能煮不出来 ,从而影响材料的性能 。而 Oagur Engin 则采用在水溶液中通过氨水控制 pH 值制备出β- TCP 或羟基磷灰石前驱体 。再以柠檬 酸钠和磷酸钠作为缓冲溶液 ,加入甲基纤维素 ,利用有 机物的聚合反应制备出具有一定强度的陶瓷坯体 , 最 后逐渐升温充分去掉有机质后即制备出多孔 ( 气孔率 为 70 %～90 %) 的羟基磷灰石或β- TCP 生物陶瓷 。2　 生物降解的研究方法对生物降解陶瓷的研究主要集中在 3 大热点 : 生物降解陶瓷的生物相容性和生物活性的研究 ; 生 物降解陶瓷在体内的降解机理和代谢过程的研究 ; 生物降解陶瓷的骨诱导性 , 即是否能诱导骨生长 。要 达到以上的研究目的 , 国内外学者普遍采用的实验方法主要有以下 3 种2. 1 　 生物学性能实验生物学性能实验着重检查生物陶瓷材料的相容性 及其安全性 。它主要包括 : 急性毒性实验 ; 亚急性 毒性实验 ; 肌肉刺激实验 ; 溶血实验 ; 沙门氏菌 致突变实验 ; 骨内埋植实验 。通过以上 6 项生物控 制性检测指标 ,可以观察生物材料是否会产生全身或 局部毒性反应 ,是否会致溶血及引起炎性和排斥反应 , 是否会致突变 ,从而判定该材料的生物相容性的好坏 。 此外 ,体外细胞学实验也可观察各种离体细胞在 陶瓷表面附着 、 增殖情况 、 形态变异 、 吞筮反应 ,有无诱 发或抑制反应 ,它可以提供陶瓷生物相容性及降解性 的信号 。2. 2 　 体外模拟实验选择具有一定 pH 值的溶液 , 模拟生理环境 , 如 : 去离子水 ,生理盐水