油田固井用SBL的合成、应用研究及MLPNBR的制备研究.pdf

摘 要 第一部分 油田固井用 SBL 的合成、应用研究 第一章 油田固井用丁苯胶乳的研究进展 介绍了聚合物用作油气田固井降 滤失水剂的简史及其作用的机历，重点介绍了丁苯类胶乳所取得的成果，二十世 纪九十年代 GOPACKRISHNAN SKIOHAR 公司和 HALIBURTON 公司开发出了 丁苯类胶乳降滤失剂产品，耐温分别达到 180℃和耐温最高达 176℃，但前者还 须加稳定剂才能与水泥浆配伍使用。廉价、多功能（如具有降滤失水、防窜、水 泥石增韧及防腐蚀功能）的水乳（溶）型聚合物是油田外加剂的发展趋势。 第二章 油气田固井用丁苯胶乳的合成及应用研究 首先分析了固井工艺 要求、水泥浆的特点和胶乳降滤失水、防气窜的作用机历，对乳化剂、功能单体 等合成胶乳的组分和结构进行了设计。研究了乳化剂、功能单体的种类及其用量、 单体加入方式等因素对聚合反应及胶乳性能的影响，确定了以非离子乳化剂为 主、阴离子乳化剂为辅的复配乳化体系，以丁二烯、苯乙烯为主单体、丙烯腈为 功能单体并分批加入，以过硫酸盐为引发剂在中温条件下合成油气田固井用丁苯 胶乳的技术方法。在胶乳应用技术研究中，通过对影响胶乳水泥浆体系性能的水 灰比、分散剂、稳定剂、缓凝剂、胶乳加量以及加重剂等因素进行分项考察，构 建了正常密度胶乳水泥浆体系和高密度胶乳水泥浆固井体系。胶乳具有良好的降 滤失水、防气窜、和防酸腐蚀作用，满足固井工艺的要求。 第三章 油气田固井用丁苯胶乳的工业放大实验及其应用评价 在 21M3 聚 合装置上，对影响聚合反应平稳和胶乳性能稳定的主要因素引发剂用量、分子量 调解剂用量和聚合反应温度进行了考察研究，确定了在21M3 聚合装置制备油田 固井用丁苯胶乳的最佳聚合组分和工艺技术。胶乳的应用实验系统地评价了胶乳 水泥浆动态和静态特性指标。胶乳的应用评价实验和现场固井实验表明：采用第 二章所建立的正常密度、高密度胶乳水泥浆体系，胶乳加量在 7-11 ％之间，通 过调整 HNJ-3 缓凝剂的加量，胶乳水泥浆稠化时间 3 －5 小时内可调，最高稠化 温度为 170℃，滤失水量50mL, 抗窜阻力可达 3.5Mpa，水泥石的抗压强度21 Mpa ，水泥石在酸液中 30 天损失率为 10％。胶乳具有良好的降滤失水、防气窜 功能，水泥石增韧及耐酸腐蚀的作用，能够满足高温深井、侧井、小眼井的固井 I 要求。现场固井效果良好。 第二部分 MLPNBR 的制备研究 第四章 粉末丁腈橡胶的研究进展 介绍了制备粉末丁腈橡胶的主要方法， 重点介绍了以丁腈胶乳为原料、经凝聚隔离、闪蒸干燥成粉的凝聚法。该法能耗 较低，干燥效率较高，能减少粉尘对环境的污染。合成非交联型丁腈胶乳时，目 前主要采用阴离子乳化剂，氧化-还原的引发体系，在 5-8℃进行聚合反应，反应 时间 16-20 小时，单体转化率不大于 85%，残余单体需要回收，需要温度较低的 冷剂撤出聚合反应热。 第五章 中腈含量非交联型粉末丁腈橡胶（MLPNBR）制备研究 本研究采用 以丁腈胶乳为原料的凝聚法制备中腈含量非交联型粉末丁腈橡胶，该法包括丁腈 胶乳合成、凝聚隔离成粉、脱水干燥三个步骤。 在丁腈胶乳的合成中，研究了过硫酸盐与活化剂组成的引发体系、乳化剂、 终止剂的种类及用量、单体配比、分子量调节剂的用量及加入方式以及反应温度 等要素对聚合过程以及胶乳性能指标的影响，确定了过硫酸盐与活化剂组成的引 发体系在，常温条件进行下中腈含量非交联型丁腈胶乳，聚合反应时间 12-14 小 时、单体转化率达到 98%，反应平稳易控，胶乳质量稳定。在凝聚、隔离、成粉 的研究中，考察了凝聚剂、隔离剂的种类及用量、凝聚温度、搅拌分散强度等要 素对成粉率的影响，确定了采用复配的凝聚剂及一段凝聚法、脂肪酸盐-高聚物 乳液的复合隔离体系以及凝聚隔离的工艺条件。使用了脂肪酸皂与聚合物乳液复 配的隔离剂，有效地提高隔离效果。 第六章 MLPNBR 的工业化实验及其应用 在 45M3 聚合装置上进行了工业放 大试验，考察了引发体系和分子量调节剂的用量对聚合反应及其胶乳性能的影 响，确定了工业化生产该胶乳的配方工艺条件，现已投入正常生产。 3 凝聚装置和 2000t/