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第三章 立体化学;第一节 立体化学的任务，立体异构体的 分类和定义 第二节 旋光性和分子结构的对称性因素 第三节 手性分子的分类及情况分析 第四节 消旋、拆分和不对称合成; 立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。;第二节 旋光性和分子结构的对称性因素;二 判别手性分子的依据;第三节 手性分子的分类及情况分析;一?含手性碳原子的手性分子;（1）手性碳原子 （2）对映体 （3）外消旋体 （4）Fischer投影式 （5）相对构型和绝对构型 （6）旋光度的表示（偏振光） （7）分子的潜非对称性;具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。; 特 点 *1 结构：镜影与实物关系 *2 内能：内能相同。 *3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境 中有区别。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。;外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。;立体结构;注意事项： *1. 不能在纸面上旋转90o *2. 不能离开纸面翻转180o *3. 基团两两交换次数不能为奇数次，但可以 是偶数次。;D-(+)-甘油醛;（6） 旋光的表示;*3 旋光度(?);*4 比旋光度; t;（7）潜非对称性和潜不对称碳原子;Ｈ被OH取代;2.含两个或多个不对称碳原子的手性分子;2n;不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同 的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。;(i);（4）差向异构体;(?)阿拉伯糖;3.含两个或多个相同（相象）手性碳原子的化合物; 一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。 ;对称碳原子;(2) 内消旋体;(I); 化合物的旋光性与熔点、沸点一样，是许多分子所组成 的集体性质。 只要分子中任何一种构象有对称面或对称中心，其他有手性的构象都会成对地出现。 ; ;研究表明： 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。如果n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和 个内消旋型的异构体。如果n为奇数，则可以存在总共个2n-1立体异构体，其中　 个为内消旋型异构体。;4. 含手性碳原子的单环化合物 ——判别单环化合物旋光性的方法;无旋光（对称中心）;无旋光（对称面）;取代环己烷旋光性的情况分析;S;二 不含手性碳原子的手性分子;1.有手性中心的旋光异构体;2. 有手性轴的旋光异构体;（1）丙二烯型的旋光异构体;（B）一个双键与一个环相连（1909年拆分）;C原子与X1（或X3）的中心距离和C原子与X2 （或X4）的中心距离之和超过290pm，那么在室温（25oC）以下，这个化合物就有可能拆分成旋光异构体。;C-NO2 与 C-NO2 384pm C-NO2 与 C-CH3 365pm;除了考虑基团的大小，还要考虑基团的形象;n=8，可析解，光活体稳定。 n=9，可析解， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可析解。;n=4 m=4 可析解;蒄（无手性）;第四节 消旋、拆分和不对称合成;一 外消旋化;含有手性碳原子的化合物，若手性碳很容易形成正碳离子、负碳离子、自由基等中间体时，常会发生外消旋化。; 含手性碳的化合物，若手性碳上的氢在酸或碱的催化作用下，易发生烯醇化，在烯醇化的过程中常会发生外消旋化。;含多个C*的化合物，使其中一个C*发生构型转化的过程称为差向异构化。如果是端基的C*发生构型转化，则称为端基差向异构化。; D-(-)-麻黄素 有生理活性，易结晶;将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。;1.化学析解法—形成和分离非对映体异构体的析解法;（1）析解剂与被析解剂之间易反应合成, 又易被分解。 （2）两个非对映立体异构体在溶解度上 有可观的差别。 （3）析解剂 应当尽可能地达到旋光纯度。 （4）析解剂必须是廉价的，易制备的， 或易定量回收的。;