电动势法测定化学反应ΔrGmΔrHmΔrSm.docx

电动势法测定化学反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm1 实验目的及要求1）学习电动势的测量方法。2）掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。2 实验原理在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应的rGm与电动势的关系如下（C13.1）式中n为电池反应得失电子数，E为电池的电动势，F为法拉第常数。根据吉布斯-亥姆霍兹（Gibbs-He1mho1tz）公式(C13.2)又（C13.3）由上面二式得(C13.4)将式C13.1代入式C13.4得(C13.5)式中称为电池电动势的温度系数。将式C13.5代入式C13.3，变换后可得（C13.6）因此，在恒定压力下，测得不同温度时可逆电池的电动势，以电动势E对温度T作图，从曲线上可以求任一温度下的，用公式C13.5计算电池反应的热力学函数rSm、用公式C13.6计算rHm、用公式C13.3计算rGm 。本实验测定下面反应的热力学函数C6H4O2＋2HCl＋2Hg ＝ Hg2Cl2＋C6H4(OH)2醌(Q)对苯二酚用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池：Hg（l） Hg2Cl2（s） KCl（饱和） H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 Pt醌氢醌是等分子的醌（Q）和氢醌（H2Q对苯二酚）所形成的化合物，在水中依下式分解C6H4O2·C6H4(OH)2 ＝ C6H4O2（醌）+ C6H4(OH)2（氢醌）醌氢醌在水中溶解度很小，加少许即可达饱和，在此溶液中插入一光亮铂电极即组成醌氢醌电极。再插入甘汞电极（见本书B3-8部分），即组成电池。电池中电极反应为2Hg＋2Cl- - 2e- ＝ Hg2Cl2C6H4O2十2H+ + 2e-＝ C6H4(OH)2测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的rGm、rHm、rSm 。3 仪器与试剂恒温槽 电子电位差计 双层三口瓶铂电极 饱和甘汞电极Na2HPO4（s）柠檬酸溶液 醌氢醌（A.R.）4 实验步骤1 实验装置参见图C12.1所示。参见本书B3-1部分，预习对消法测量电池电动势的原理，熟悉数字式电位差计的操作使用方法。2 打开恒温槽，调节温度至设定温度（比室温高2～3℃）。3 组合电池：量取15ml 0.2mol·dm—3的Na2HPO4和35m10.1mol·dm—3的柠檬酸倒入烧杯中，加入适量醌氢醌使其饱和。注意在加入醌氢醌时，应每次少量，多次加入（总量约60mg），充分搅拌。搅拌均匀后装入可通恒温水的双层三口瓶内，插入铂电极和饱和甘汞电极，即组成了电池，如图C13.1所示。Hg Hg2Cl2（s） KCl（饱和） H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2Pt4 恒温20～30min，用电位差计测定该电池的电动势，测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。5 改变实验温度，温度由双层三口瓶中的温度计读出。第一个温度控制在比室温高2～3℃，以后每次升高约3℃ ,每次均需恒温20～30min再进行电动势测定，这样测定结果较稳定。每个温度下测量几次，各次测定之差应小于0.0002V，取三次以上平均值。6 测定5个不同温度下的电动势。五、数据处理1、实验数据室温：20.2℃ 大气压：101.43 kPa温度电动势1电动势2电动势3电动势平均123.46 245.84 246.04 246.13 246.00 226.31 244.91 244.90 244.88 244.90 329.00 242.67 242.66 242.66 242.66 432.00 240.07 240.03 240.05 240.05 535.00 238.83 238.81 238.85 238.83 2. 计算（1）由图像，可得 =-0.666=2*96485.3*-0.666/1000=-128.518J/mol（2） 298K时，e=0.24525 V=-47326.0+2*298*96485.3*-0.666/1000=-85624.5J/mol（3）=-2*0.24525*96485.3=-47326.0J/mol六、实验总结1. 电压计的粗调按钮太灵敏，细条调钮没有什么作用。2. 恒温槽温度有波动。对测量有影响。3. 本次实验还用电化学工作站测量溶液的开路电压。