钯催化剂下耦合反应研究进展.docVIP

贵州民族大学 《有机波谱》课程论文 论 文 题 目 钯催化剂下的偶合反应研究进展 学生班级专业 2012级应用化学专业 学生姓名（学号） 田娅（201206010018） 指 导 教 师 高兴文 完 成 时 间 2015年6月8日  目录 摘要 2 关键词 2 1 钯催化偶合反应的发展历史 2 2 钯催化剂 3 3 钯催化下偶合反应的发展 3 3.1 钯催化剂偶合反应的序幕——格式试剂 4 3.2 钯催化偶合反应的基础——赫克反应 4 3.3 钯催化偶合反应的改进——根岸反应 5 3.4 钯催化偶合反应的优化——铃木反应 5 结语 6 参考文献 6 钯催化剂下的偶合反应研究进展 （田娅 201206010018） 摘要：偶合反应是形成C-C键和形成含偶氮基(`-N=N-`)发色团的有色化合物的重要反应过程，在反应中催化剂的选择直接关系到反应的速度、效率等。本文主要描述了在钯催化剂下的耦合反应以及它的研究进展。 关键词:钯催化剂 偶合反应 研究进展 通常情况下一个体系中若存在两个或两个以上反应，①、②、…，其中反应①单独存在时不能自动进行；且反应①至少有一个产物是反应②的反应物，反应②的存在使得反应①可以进行，我们就把这种现象叫做反应的偶合，所发生的反应就叫做偶合反应,又叫做“偶联”。 偶合反应通常可分为脂肪烃耦合反应和芳基耦合反应两种。在耦合反应中常常以重氮盐做弱亲电试剂，因为它容易和芳胺（醋酸钠存在）、酚（氢氧化钠存在）偶合形成含偶氮基(`-N=N-`)发色团的有色化合物。本反应还是生产偶氮染料的重要步骤。溶液的pH值对偶合反应的影响十分显著。例如，当氨基萘酚磺酸作为偶合剂时，在碱性条件下，偶氮基进入羟基的邻位，在酸性条件下则进入氨基的邻位。[1][2][3][4] 1 钯催化偶合反应的发展历史 大约100年前，法国化学家维克多·格林尼亚发现，将一个镁原子同一个碳原子偶联在一起，会将额外的电子推向这个碳原子，使得它能够更容易同另外一个碳原子连接在一起。不过，科学家们发现，这样的方法在创造简单的分子时起到了效果，但是在对更为复杂的分子进行合成时，却在试管里发现了很多并不需要的副产品。 上世纪60年代，赫克就为钯催化交叉偶联反应奠定了基础，1968年，他报告了新的化学反应——赫克反应，该反应使用钯作为主要的催化剂来让碳原子连接在一起。 1977年，根岸英一对其成果进行了精练，他使用一种有机氯化物作为催化剂；两年后，铃木章发现使用有机硼化合物的效果会更好。 2010年诺贝尔化学奖授予了美国化学家理查德·赫克和根岸英一以及日本化学家铃木章，以表彰他们在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越贡献。细观钯催化交叉偶联反应其实有两个关键：活化碳原子的物质（如镁、锌、硼等）和钯催化剂，这两个关键部分就像是剪刀和针线，活化物质在合适的部位把碳键“剪断”，钯催化剂则把碳键重新“缝合”，而上述科学家则化身为妙手裁缝，亲手指挥了这一反应过程并不断地进行优化。因此可以说，钯催化交叉偶联反应近40年的发展历程就是一段“剪”出来的反应史。[5][6][7] 2 钯催化剂 钯催化剂（英文名称palladium catalyst）是一种以金属钯为主要活性组分，使用钯黑或钯的盐类将钯载于氧化铝、沸石等载体上，以钠、镉、铅等盐为助催化剂，制成的各种催化剂，是化学和化工反应过程经常采用的一种催化剂。 钯催化剂具有催化活性高，选择性强，催化剂制作方便，使用量少，可以通过制造方法的变化和改进，与其他金属或助催化剂活性组分复配，优化性能。应用领域广，能够反复再生和活化使用，寿命长，废催化剂的金属钯可以回收再利用等优越性。许多钯催化剂品种都已成为专利产品应用于各行各业，具有新的结构及催化功能的钯催化剂仍在不断涌现，使许多难以实现的反应过程成为可能，使许多工业生产过程得到改善，是工艺过程简化、经济效益提高，因此钯催化剂的发展前景远大喜人。 钯催化剂的种类很多，简单地可分为有载体的钯催化剂和无载体催化剂，在实际应用中，基本上都是有载体的钯催化剂，这些载体主要有各种氧化铝、沸石、碳载体等，在化工过程中主要应用在各种加氢还原过程。 钯催化交叉偶联反应具有选择性好、产率高、合成步骤短等优点,因而在有机合成中的应用不断扩展。然而,要想进一步扩大此类反应的应用价值,需 要继续在催化剂的研究方面多做工作,开发出高性能、高选择性、廉价的催化剂来进行有机合成,相信这方面的工作将有利于扩大此类反应的应用范围。[8][9][10] 3 钯催化下偶