半再生重整预加氢改汽油加氢系统操作法程序.docVIP

中国石油化工股份有限公司荆门分公司 25万吨半再生重整预加氢改重汽油加氢装置 系统操作法 编制单位：联合三车间 编 制 人：孙 涛 审 核 人： 审 定 人: (生产处) (技术处) (机动工程处) (安全环保处) (质量管理中心) 批 准 人: 2013年12月 25万吨半再生重整预加氢改重汽油加氢装置系统操作法 范围 本操作法规定了联合三车间25万吨/年半再生重整预加氢装置改重汽油加氢装置的工艺流程、工艺指标、主要设备、开停工操作法、岗位操作法、常见事故处理方法，以及安全、环保、健康等要求。 本操作法仅适用于联合三车间25万吨/年半再生重整预加氢装置改重汽油加氢装置的生产操作和技术管理。 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本操作法的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本操作法，然而，鼓励根据本操作法达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本操作法。 Q/JSH G0400·17 重汽油加氢装置装置工艺卡片 装置概述 工艺原理概述 装置原料来自于70万吨/年催化汽油加氢装置的分馏塔底重汽油。使用石科院的RSDS-II技术。重汽油馏分烯烃含量相对较低，硫含量较高，且以噻吩类硫为主，在选择性加氢脱硫催化剂的作用下，通过缓和条件进行加氢脱硫反应，使芳烃基本不饱和，烯烃也得到最大程度的保留，从而实现在脱硫的同时辛烷值损失最小。 在选择性加氢脱硫过程中，气相H2S浓度高，抑制加氢脱硫反应，为保证产品硫含量达到指标要求，要求气相H2S浓度小于500 μg/g。 此外，在选择性加氢脱硫过程中因气相H2S浓度高，易与烯烃分子结合生成硫醇硫，加氢过程中硫醇很难彻底脱除，会造成产品硫醇含量超标。因此，加氢脱硫后的重汽油馏分尚需通过传统的固定床氧化脱硫醇工艺进行脱臭处理。 重馏分汽油加氢脱硫过程为强放热反应，反应热主要来自烯烃的饱和加氢，约125kJ/mol烯烃。原则上烯烃饱和率越高其反应放热量越大，温升就越高，而温升的提高又会增加反应的苛刻度，造成更多的烯烃饱和。因此良好的催化剂脱硫选择性、适宜的工艺操作条件，将是技术应用的关键。 加氢单元发生的主要反应有： 含硫、含氮、含氧化合物等非烃类的加氢分解反应； 少量的烯烃、二烯烃及芳烃的加氢饱和反应； 此外，在催化裂化汽油加氢改质过程中，还存在少量的二烯烃、烯烃或芳烃缩合生焦的副反应。 加氢脱硫(HDS)反应 在加氢精制条件下，重馏分汽油中的含硫化合物进行氢解，转化成相应的烃和H2S，从而达到降低重馏分汽油硫含量的目的。主要的脱硫反应如下： 硫醇 硫醚 二硫化物 二硫化物加氢反应转化为烃和H2S，要经过生成硫醇的中间阶段，即首先在S-S键上断开，生成硫醇，再进一步加氢生成烃和硫化氢，中间生成的硫醇也能转化为硫醚。 噻吩可能通过以下途径发生加氢反应： 研究表明，硫醇、硫醚、二硫化物的加氢脱硫反应在比较缓和的条件下容易进行，环状硫化物加氢脱硫相对比较困难，需要较苛刻的条件。它们的反应活性顺序如下： 硫化物的氢解反应都是放热反应，一些硫化物氢解反应热的数据见表1。 不同类型硫化物的氢解反应热 反应 反应热△HkJ/mol RSH + H2 → RH +H2S -71.4 反-S-R′ +2H2 → RH + R′H +H2S -117.6 + 2H2 → C4H10 + H2S -121.8 + 4H2 → C4H10 + H2S -281.4 对于放热反应，升高温度，不利于提高平衡转化率。但对大多数硫化物加氢脱硫反应来说，在相当宽的温度和压力范围内，其脱硫反应的化学平衡常数都是很大的。因此在实际的加氢过程中，对大多数含硫化合物来说，决定脱硫率高低的因素是反应速率，而不是化学平衡。 加氢脱氮(HDN)反应 催化裂化汽油中氮化合物可分为三类：①脂肪胺及芳香胺类；②吡啶类的碱性氮杂环化合物；③吡咯类的非碱性氮化物。在各族氮化物中，脂肪胺类的反应能力最强，芳香胺类次之，碱性或非碱性氮化物，特别是多环氮化物很难反应。在加氢精制过程中，氮化物在催化剂作用下加氢转化为NH3和相应的烃，从而被除去。 重汽油加氢脱氮的主要反应有： 胺类 吡啶类： 吡啶加氢生成哌啶的反应很快达到平衡，而哌啶加氢生成正戊胺的反应是慢反应，是吡啶加氢脱氮反应的控制步骤。 吡咯类： 由以上可看出，一般杂环氮化物的加氢脱氮反应首先是杂环加氢饱和，然后是环的一个塔-N键断裂(即氢解)，最后是生成的胺类或苯胺类中间化合物塔-N氢解，氮以NH3的形式脱除。 二烯烃、烯烃加氢反应 二烯烃加氢 二烯烃加氢转化为单烯烃，也可能转化为相应烷烃，其反应可表示如下： 单烯烃加氢 烯烃加氢饱和反应