第六章 氧化还原滴定法3.ppt

怎样学习有机化学 第九章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法 （oxidation reduction titration） 是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 第九章 氧化还原滴定法 第一节 概述 第二节 指示剂 第三节 碘量法 第四节 高锰酸钾法 第五节 亚硝酸钠法 第一节 概述 一、 氧化还原滴定法的特点 二、 氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求 三、 氧化还原滴定法的分类 一般氧化还原滴定法的特点 1.反应机理复杂、多步反应 2.有的反应程度虽高但反应速度缓慢 3.有的伴有副反应且无明确计量关系 氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求 1.反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全； 2.无副反应发生； 3.反应速率要快； 4.要有简便的方法确定滴定终点。 一、提高氧化还原反应速率的方法 1.升高溶液温度: 升温可加快碰撞，加快反应,每增高100C，速度增加2～3倍 一、提高氧化还原反应速率的方法 2.增大反应物的浓度 一、提高氧化还原反应速率的方法 3. 催化剂 改变反应历程，加速反应。同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 一、提高氧化还原反应速率的方法 4.抑制副反应的发生 二、 氧化还原滴定法的分类 根据滴定液所用氧化剂名称的不同分为 碘量法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 亚硝酸钠法 溴量法 铈量法 第二节 指示剂 一、 自身指示剂 二、 特殊指示剂 三、 氧化还原指示剂 一、 自身指示剂 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。 一、 自身指示剂 二、 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点 三、 氧化还原指示剂 具氧化或还原性， 其氧化型和还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点 三、 氧化还原指示剂 三、 氧化还原指示剂 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 第三节 碘量法 一、 基本原理 二、 指示剂 三、 滴定液的配制 四、 应用实例 一、 基本原理 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 （一）直接碘量法 利用I2的弱氧化性滴定还原性物质 （一）直接碘量法 酸度要求:弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 （二）间接碘量法（滴定碘法） 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。 凡是电极电位比 高的氧化性物质，可用l- 还原，然后用硫代硫酸钠滴定液置换出的碘－－置换滴定法。 凡是电极电位比 低的还原性物质，可与过量的碘液作用，待反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液剩余的碘－－返滴定法。 （二）间接碘量法（滴定碘法） 酸度要求：中性或弱酸性 (三)碘量法误差的主要来 1．碘的挥发 预防： 1）过量加入KI——助溶，防止挥发 增大浓度，提高速度 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中勿过分振摇 (三)碘量法误差的主要来 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）I2完全析出后立即滴定，滴定速度易快 二、 指示剂 二、 指示剂 加入时间： 直接碘量法:滴定前加入(终点:无色→深蓝色) 间接碘量法:近终点加入(终点:深蓝色消失) 间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 条件： 室温；弱酸性；新鲜配制 三、 滴定液的配制 （一）碘滴定液 （二）硫代硫酸钠滴定液 （一）碘滴定液 1.配制: 1)加入适量的KI，使生成，这样既可增加的溶解度，还能降低其挥发性； 2)加入少许盐酸，以除去碘中微量碘酸盐杂质，并可在滴定时中和配制滴定液时加入的少量稳定剂； 3)为防止少量未溶解的碘影响浓度，需用垂熔玻璃漏斗滤过后再标定； 4)贮于棕色瓶中，密塞阴凉处保存，以避免KI的氧化 （一）碘滴定液 2.标定: （一）碘滴定液 3.条件 为使碘氧化亚砷酸钠的反应能定量进行，通常加入碳酸氢钠，使溶液呈弱碱性（pH8～9）； 淀粉指示剂在滴定前加入。 （一）碘滴定液 4.浓度计算 （二）硫代硫酸钠滴定液 1.配制 煮沸，冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10，放置7~8天，过滤 不稳定原因 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- +CO2 +H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓