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物理化学电子教案—第五章 5.3 相律 5.3 相律 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 形成稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 其它常见二元相图 其它常见二元相图 等边三角形坐标 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 等边三角形表示法的特点： 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 三组分水盐体系 三组分水盐体系 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 06章_化学平衡1.ppt (1)固体盐B，C与水的体系，图中有： 一个单相区 ADFE是不饱和溶液单相区。 两个两相区 BDF是B(s )与其饱和溶液两相共存； CEF是C(s)与其饱和溶液两相共存。 一个三相区： BFC是B(s),C(s)与组成为F的饱和溶液三相共存。 (1)固体盐B，C与水的体系，图中有： 两条特殊线： DF线是B在含有C的水溶液中的溶解度曲线； EF 线是C在含有B的水溶液中的溶解度曲线； 一个三相点： F是三相点，饱和溶液与B(s),C(s) 三相共存， 。 多条连结线： B与DF以及C与EF的若干连线称为连结线。 当B，C两种盐可以生成稳定的复盐D，则相图上有： 一个单相区：AEFGH,为不饱和溶液 三个两相区：BEF，DFG和CGH 两个三相区：BFD，DGC 三条溶解度曲线：EF，FG，GH 两个三相点：F和G 如果用AD连线将相图一分为二，则变为两个二盐一水体系。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 独立组分数（number of independent component） 定义： 在平衡体系所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数。 它的数值等于体系中所有物种数 S 减去体系中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的浓度限制条件R。 相律（phase rule） 相律是相平衡体系中揭示相数? ，独立组分数C和自由度 f 之间关系的规律，可用公式表示为： 式中2通常指T，p两个变量。相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。 如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即： f +? = C+2 f +? = C+n 在T-x图的两相区，物系点C代表了体系总的组成和温度。 通过C点作平行于横坐标的等温线，与液相和气相线分别交于D点和E点。DE线称为等温连结线（tie line）。 落在DE线上所有物系点的对应的液相和气相组成，都由D点和E点的组成表示。 液相和气相的数量借助于力学中的杠杆规则求算，即以物系点为支点，支点两边连结线的长度为力矩，计算液相和气相的物质的量或质量，这就是可用于任意两相平衡区的杠杆规则。即 或 可以用来计算两相的相对量 （总量未知）或绝对量（总量已知）。 最低恒沸混合物 在T-x（y）图上，处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物（Low-boiling azeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28K，含乙醇95.57? 。 具有最低恒沸点的相图可以看作由两个简单的T-x（y）图的组合。在组成处于恒沸点之左，精馏结果只能得到纯A 和恒沸混合物。组成处于恒沸点之右，精馏结果只能得到恒沸混合物和纯B。 对于 体系，若乙醇的含量小于95.57?，无论如何精馏，都得不到无水乙醇。只有加入 ，分子筛等吸水剂，使乙醇含量超过95.57?，再精馏可得无水乙醇。 最高恒沸点混合物 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物（high-boiling azeotrope）。 属于此类的体系有： 等。在标准压力下， 的最高恒沸点温度为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 它是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度会改变，其组成也随之改变。 （1）具有最高会溶温度 体系在常温下只能部分互溶，分为两层。 B点温度称为最高临界会溶温度（critical consolute temperature） 。温