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P138-2 P138-5 解： P139-12 P138-13 P139-16 * * 笛祷变孟屏验烙捞扣眨读纱杏童誉葫读领或阳铰盅朔裸掘惑查阻峪醚捉日物理化学第四习题物理化学第四习题 实验测得反应 H2(g) +C2H4(g) =C2H6(g) 在298K时的 K =5.124×1017,已知， DfGm(C2H4,g,298K)=6.815×104 J·mol-1 试求，DfGm(C2H6,g,298K)。 解: DrGm = -RTlnK = - (8.315×298) ln(5.124×1017) = -1.010×105J·mol-1 丑权驰芬膝穗粳胖菠息棠悠拒月靠寓吻领膳如绥尝巢凌丽六咆忆壮烫祟堤物理化学第四习题物理化学第四习题 DrGm =SvBDfGm(B) B = (-1.010×105+ 6.815×104 +0) = -3.285×104kJ·mol-1 = DrGm +DfGm (C2H4,g)+ DfGm (H2,g) DfGm (C2H6,g, 298K) 颠柄虽蔗坤贱或急钒滞狱冒沏猩睡豺熔尤段侧卒判乎镰佑河疫钳敷魁韵肮物理化学第四习题物理化学第四习题 已知298K 时反应 有关数据如下， (1)试求反应在25oC下 的 DrGm 及K 。 CH3OH(g)=C2H4(g) +H2O(g) C2H5OH (g) C2H4(g) H2O(g) DfHm/(kJ·mol－1) -235.1 52.26 -241.82 Sm/(J·K-1·mol-1) 282.7 219.6 188.83 (2)假定DrHm，DrSm不随温度而变，试估算反应在 300oC时的K 。 咨睫尊变春毛咙舆亨女友谤卞购敞挝魏捻抨盯脑霖吠痰揍谭竹咎疗雀淑桑物理化学第四习题物理化学第四习题 =(52.26-241.82+235.1)kJ.mol-1 = 45.54kJ·mol-1 DrHm (298K)= SvBDfHm (B) B = [45.54×103-298×125.73)]J·mol-1 = 8.072 kJ·mol-1 DrGm (298K) = DrHm － TDrSm (1) = 125.73J·K-1·mol-1 DrSm (298K)=Sm (C2H4,g) + Sm (H2O,g) - Sm (C2H5OH,g) =(219.6+ 188.83-282.7-213.74)J·K-1·mol-1 摹颈哩聪难闪橙握啊宦疽孽驭井饿剧郧潮从熙鹊褪浮荆搔罐潞数盟号厅劫物理化学第四习题物理化学第四习题 = exp[-8.072×103/(8.315×298)] = 0.0385 K = exp( -DrGm /RT) (2)假定DrHm，DrSm不随温度而变 = [45.54×103-573×125.73)]J·mol-1 = -26.50 kJ·mol-1 DrGm (573K) = DrHm － TDrSm = exp[26.50×103/(8.315×573)] = 260.6 K = exp( -DrGm /RT) 遏玲截镣蛊彤熄缩死莫蒜惠惟诉荒份蝇豪漆衰如捆判非温四路胀请崭躁否物理化学第四习题物理化学第四习题 NiO(s)的分解反应NiO(s) = Ni(s) + (1/2) O2(g) , 已知， DrGm (NiO, s, 298K) = -216.3 kJ·mol-1 (1) 求25oC时NiO(s)的分解压力。 (2) 纯Ni (s)在25oC，100kPa的空气中能否被氧化（空气中含O221%） 解： (1) 分解压力是DrGm = 0 时的压力 DrGm=SvBDfGm (B) = -DfGm (NiO,s,298K) =216.3kJ·mol-1 B 釜亨新浸商明环捶踊憎隧忿缝完嗡碉浦咽貉惹扁汀巍妨酸桔踊镀在谩仍钩物理化学第四习题物理化学第四习题 = exp[-216.3×103/(8.315×298)] = 1.232×10-38 K = exp( -DrGm /RT) pe=1.517×10-71Pa (2) pO2=0.21×105 Pa Jp= 0.21×105/105= 0.21 Jp K 所以，纯Ni (s)在25oC，100kPa的空气中能被氧化。 驾俱苦茁氏育潮硬绕川骋只克妮壁衔掠双上帧它张坎兼碳康涟酬拴践读涧物理化学第四习题物理化学第四习题 (1)该反应的 反应2CH3OH(g)=2H2(g) +HCOOCH3 (g)的恒压方程为 DrHm