苏州大学《无机化学》氮族元素.pptVIP

* 一. 氮族元素 二. 氧族元素 §13．1 氮族元素-----P516-547 氮族元素包括： 氮N、 磷P、 砷As、 锑Sb、 铋Bi 氮族元素的价层电子构型： 第十四章 p区元素（二） ns2np3 1. 由非金属(N、P、As)向金属(Sb、Bi )过渡 2. 氧化值一般为+3、+5，且从上到下+5价化合物稳定性降低，而+3价化合物的稳定性增强(惰性电子对效应) 。 3. 形成的化合物主要是共价化合物。 等电子体一般具有相似的结构和性质，因为它们的分子量和分子间的作用力相近。 如N2-CO-CNˉ-NO+; CH4-NH3; 等电子体： —— 具有相同价电子数的分子或离子 PO33-、SO32-、ClO3- 均为三角锥形 BO33? 、CO32? 、NO3? 均为平面三角形 ClO4? 、 SO42?、PO43? 、SiO44? 均为四面体 ——自己用VSEPR理论论证 2. 氮的主要化合物： NH3 (i)制备 —— 实验室用铵盐与强碱共热；工业上用N2+H2合成得到。 (ii)结构 —— 三角锥形，sp3不等性杂化形成三个σ键、一对孤对电子。 氨气的物理性质： 无色、有剌激性气味的气体 比空气轻 极易溶于水(极性+氢键) 易液化(分子间作用力大) (iii) 性质 铵盐NH4+ ： (i) 与碱金属的钾盐性质相似(K+、NH4+半径相近) —— 如溶解性 (ii) 固体铵盐受热易分解——不稳定性 分解产物与组成铵盐的酸的性质有关： 1、分为挥发性酸HCl(NH3+HCl) 2、不易挥发性酸H2SO4、H3PO4(氨+酸或酸式盐) 3、氧化性酸HNO3（氮气或一氧化二氮） NH4Cl == NH3 + HCl NH4HCO3 == NH3 + H2O + CO2 NH4NO3 N2O + 2H2O 或4NH4NO3 3N2 + NO2 + 8H2O △ △ (iii) NH4+ 的鉴别： A. 若NH4+量多，可用加强碱加热，用湿润的蓝色石蕊试纸（变兰）检验气体； B. 若NH4+量少，加Nessler试剂(K2[HgI4]的KOH溶液)检验（通常为红棕色） 与碱溶液的反应： NH4 + OH == NH3 + H2O + - 盐溶液显酸性（水解） HNO2、NO2-： (i) NO + NO2在冷水中可生成亚硝酸，HNO2极不稳定，仅存在于冷而稀的溶液中。 (ii) NO2ˉ则比较稳定，但却是致癌物质，通常在腐烂的菜叶中含有。 亚硝酸盐遇到仲胺可形成 亚硝酰，可引起消化系统癌症 (iii) HNO2、NO2ˉ的结构如下(V形，sp2杂化，有个大π33、π34键)。在酸性条件下是常用的氧化剂： 亚硝酸及其盐既具有氧化性 又具有还原性，以氧化性为主。 N：sp2杂化 HNO2的结构 2HNO2 + 2I－ + 2H + → 2NO + I2+ 2H2O 5NO2－ + 2MnO4－+ 6H + → 5NO3－ + 2Mn2+ + 3H2O NO2－ + Cl2 + H2O → 2H + + 2Cl－ + NO3－ 亚硝酸盐绝大部分无色，易溶于水，(AgNO2浅黄色不溶) 金属活泼性差，对应亚硝酸盐稳定性差。 HNO3： (1)、 制备—— 硝酸HNO3极不稳定，仅存在于冷而稀的溶液中。 (2)、 结构—— sp2杂化，有个大π34键。 (3)、 性质： A.不稳定——硝酸HNO3溶液中带有黄色或红棕色是由于见光或受热分解生成的NO2溶解而造成的。 C.强氧化性—— (i)与非金属单质反应通常生成最高氧化态的含氧酸或酸酐； B.强酸性: 三大强酸之一，具有酸的通性。 (ii)与金属反应产物比较复杂，主要跟硝酸的浓度、金属的活泼性有关：一般浓硝酸还原为NO2，而稀硝酸为NO；浓度稀的硝酸与活泼金属反应可生成N2O、NH4+。 非金属单质 + HNO3 → 相应的高价酸 + NO