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如图:若容器中有1、2、3 三个分子 1、2、3 三个分子在A、B两室的分配方式: A B 1 2 3 4 个宏观态: 3 A 3 B 2 A ,1 B 1 A ,2 B 每个宏观态所包含的微观态的数目: 2 1 3 3 2 1 1 2 3 3 1 2 1 2 3 3 1 2 2 3 1 2 1 3 3 3 A:1个微观态 3 B:1个微观态 2 A ,1 B :3个微观态 1 A ,2 B :3个微观态 每个微观态出现的概率相同 共 23=8 个微观态。 ——等概率原理 包含微观态越多的宏观态出现的概率越大 4 个宏观态出现的几率分别为: 3 A: 1/8几率 3 B: 1/8几率 2 A ,1 B : 3/8几率 1 A ,2 B: 3/8几率 N个分子全部自动收缩到A室的几率为: 分子1出现在A室的几率为: 三个分子全部集中到A室的几率为: 1 1 8 = 2 3 1 2 每个微观态出现的概率相同 ——等概率原理 包含微观态越多的宏观态出现的概率越大 4 个宏观态出现的几率分别为: 3 A: 1/8几率 3 B: 1/8几率 2 A ,1 B : 3/8几率 1 A ,2 B: 3/8几率 从以上分析可知: 热力学第二定律统计解释(微观意义): 孤立系统中,自发进行的过程是不可逆的,总是沿着系统热力学概率(无序性)增加的方向进行,也就是由包含微观态数目小的宏观态向包含微观态多的宏观态的方向进行。 ? 无序性减小的状态不是绝对不可能发生,而是发生的可能性趋于零。 ? 热力学第二定律是一个统计规律,对大量粒子体系才有意义,对只含少数分子的系统不适用。 二、熵和熵增加原理 ——热力学第二定律的数学描述 (一)熵的存在 根据热力学第二定律,一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 高温物体能自动地将热量传给低温物体,但低温物体不能自动地将热量传给高温物体。 二、熵和熵增加原理 ——热力学第二定律的数学描述 (一)熵的存在 根据热力学第二定律,一切与热现象有关的实际过程都是不可逆的。 高温物体能自动地将热量传给低温物体,但低温物体不能自动地将热量传给高温物体。 气体能自动地向真空膨胀,但气体不能自动收缩。 以上事实表明热力学过程进行具有方向性。 也说明热力学过程的初态和终态之间存在重大性质上的差别。 ——这种差异表现为始末两个状态的几率或包含的微观数目的不同。 从而,决定了过程的进行方向。 反映系统的这种性质差别的物理量 ——熵(S):描述系统状态的函数。 (二)熵的玻尔兹曼公式 设:Ω为某一宏观状态所对应的微观数目 —— 热力学几率 宏观态出现的概率 W = 每个微观态出现的概率 ×热力学概率 热力学概率越大,该宏观态所包含的微观态数目越多,确定系统的微观态越困难,系统无序性越高。 熵为: S = f(Ω) 1877年,波尔兹曼导出: 其中,K 为玻尔兹曼常数 即:宏观状态对应的微观数目越多(热力学几率越大),熵越大。 ——玻尔兹曼熵公式 * 熵是系统状态的单值函数,熵的 增量与过程无关。 * 熵是系统无序性的量度。 * 熵是系统接近平衡态程度的一种量度。 (三)熵增加原理 内容:孤立系统中自然发生的热力学过程总是向着熵增加的方向进行。 其中,=对应可逆过程。 熵增加的条件: 意义: ? 是统计规律:熵减小的过程不是绝 对不可能发生,而是在大量粒子组成 的群体中出现的概率太小。 ? 是普遍规律: 任何事物如果任其发 展,其混乱程度一定有增无减。 (二)熵的玻尔兹曼公式 设:Ω为某一宏观状态所对应的微观数目 —— 热力学几率 宏观态出现的概率 W = 每个微观态出现的概率 ×热力学概率 热力学概率越大,该宏观态所包含的微观态数目越多,确定系统的微观态越困难,系统无序性越高。 熵为: S = f(Ω) 1877年,波尔兹曼导出: 其中,K 为波尔兹曼常数 即:宏观状态对应的微观数目越多(热力学几率越大),熵越大。 ——玻尔兹曼熵公式 讨论: 孤立系统,自发过程。 (三)熵增加原理 内容:孤立系统中自然发生的热力学过程总是向着熵增加的方向进行。 等于号对应可逆过程。 熵增加的条件: 意义: ? 是统计规律:熵减小的过程不是绝 对不可能发生,而是在大量粒子组成 的群体中出现的概率太小。 ? 是普遍规律: 任何事物如果任其发 展,其混乱程度一定有增无减。 孤立系统,自发过程。 (四)熵的热力学表示 对于任何系统的任
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