【2017年整理】沉淀法.pptVIP

分离科学 ;分离科学意义 ;沉淀法 溶剂萃取法 树脂法 膜分离技术 凝胶萃取法 双水相萃取法 超临界流体萃取法 泡沫分离法 中草药有效成分分离示例 ;第一章 沉 淀 法 为什么会溶解？ 沉淀法是化学工程中最常用和最简单的提取方法，它是利用加入试剂或改变条件使产物或干扰物离开溶液，生成不溶性颗粒而沉降析出。沉淀和结晶在本质上同属一种过程，都是新相析出的过程，主要是物理变化，当然也存在有化学反应的沉淀或结晶。沉淀和结晶的区别在于形态的不同，同类分子或离子以有规则排列形式而析出称结晶，同类分子或离子以无规则的紊乱排列形式而析出称为沉淀。 ; 沉淀法的优点为设备简单、成本低、原材料易得，便于小批量生产，在产物浓度愈高的溶液中沉淀越有利、收率越高；缺点为过滤困难、产品质量较低需重新精制。 本章介绍在化学工程中使用的沉淀法主要包括盐析法，有机溶剂沉淀法，等电点法以及其它沉淀法。;等电点法 由于试剂费用低廉，是一些普通的酸或碱，以改变pH值使分部沉淀成为一种工业方法，同样是富有吸引力的。 等电点法主要用于一些两性电解质的产物中，例如抗菌素(四环素)、氨基酸(谷氨酸)以及水化程度不大或憎水性的蛋白质例如酪蛋白等，下面我们以谷氨酸为例来讨论等电点法的具体应用。; 谷氨酸的等电点 谷氨酸分子中合有两个酸性的羧基和一个碱性的氨基，是一种两性电解质，它在不同pH的溶液中可以至阳离子、两性离子和阴离子等四种不同的离子状态而存在，分别以GA＋、GA±、GA-、GA2-表示。存在有如下平衡关系。 由实验测得三个极性基团的表观电离常数及pK值： ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;不同pH时谷氨酸的电离平衡;从谷氨酸的各级电离常数，用电子计算机可以方便求得在不同pH值下各种离子的分配情况。 计算公式的导出，令浓度单位为mmoL/mL整理后得： ;合并得： ;设H+浓度为x则A、B、C、D都是x的函数，就可用电子计算机进行演算，其结果描绘成下图。 ;从计算机得到的数据或上图，就能得到任一pH值下离子的分配情况，例如当pH值＝3.22时，[GA＋]：[GA±]：[GA-]：[GA2-]＝7.861％：84.24％，7.861％：0.2789×10-5％。若pH达到7左右时，随着γ--羧基的电离，谷氨酸主要以阴离子[GA-]存在，占溶液离子总数的99.61%，pH值再继续升高，随着α-谷氨酸电离，并与溶液中的OH-中和，使谷氨酸以另一种阴离子[GA2-]存在，在pH值＝13时，阴离子[GA2-]占溶液中离子总数的99.95％。从上可见，谷氨酸根据溶液pH值的不同，可以成为带正电荷的阳离子，也可以成为带负电荷的阴离子。当介质达到一定的pH值(3.22)时，谷氨酸呈电中性，此时就称为谷氨酸的等电点。 ; 在等电点时，谷氨酸分子中氨基和羧基相互中和的结果，生成一种内盐形式的分子，它可以看成为羧基电离产生的H+与氨基结合成两性离子(或偶极离子)，因此谷氨酸的等电点也就是呈电中性时溶液的pH值习惯上以pI表示。可利用其总电离平衡常数值求得。 ; ;谷氨酸在等电点时，绝大部分以偶极离子(GA+)状态存在，分子内部正负电荷相等，并且有等量的带不同电荷的阳离子(GA+)和阴离子(GA-)，因此，溶液的总静电荷等于零。谷氨酸分子之间由于相互碰撞．并通过静电引力的作用结合成较大的聚合体而沉淀。所以在等电点时表现有最低溶解度性质见表。工业生产中等电点法提取谷氨酸，就是利用这一特性。 ;A ：谷氨酸结晶 L-谷氨酸结晶属于斜方晶系离子晶体，具有多晶型性质，在不同的条件下，可以得到。α型谷氨酸结晶和β型谷氨酸结晶。由x射线衍射仪测得空间三方向晶轴如下： ;由表可知α-型结晶晶轴长短接近，因此，晶体粗壮，呈颗粒状；而β-型结晶，其晶轴长短悬殊，b方向轴特别长，呈针状或鳞片状。 α-型结晶是大型结晶，在纯谷氨酸溶液个为斜方六面晶体(观察等电析出的晶体为四面晶体)。纯度高、颗粒大、质量重、易沉降、与母液分离容易，是一种理想的结晶，而β-型结晶晶粒细、纯度低、质量轻、难沉降、不易沉淀析出，因此在生产中要控制结晶条件，以析出α-型结晶，如出现β-型结晶则沉淀物细、结晶不易沉降、分离困难、收率大减。 ;B：影响晶型的条件 1．发酵液中谷氨酸浓度对晶型的影响。由下表所列数字表明，在室温自然冷却条件下．随着谷氨酸含量的升高，β-型谷氨酸结晶增多，水分增多，纯度降低，分离因难。 ; A