17-萜类和甾体化合物分析重点.pptVIP

第十七章：萜类和甾体化合物 第一节：萜类 第二节：甾体化合物 第一节：萜类 萜类化合物：由两个或两个以上异戊二烯分子相连而成的聚合物及其含氧的、饱和程度不等的衍生物 一、结构 Question 18.3 二、分类及代表性化合物 1.单萜类:两个异戊二烯相连接组成 (1)链状单萜 (2) 单环单萜 2、倍半萜或二萜 (1)倍半萜 (2) 二萜 3、三萜和四萜 * * (3) 双环单萜 bornane pinane carane 构象 ?-pinene ?-pinene 松节油主要成分 氯化莰 莰烯 Wangner-Meerwein 重排 第三节 甾族化合物(steroid) 甾族化合物也称为类固醇化合物。 环戊烷并 氢化菲 A B C D 一、甾核的基本结构 R (甾体) 1. a-构型：A/B、B/C、C/D环之间都是反式并联 (C5-H与C10-CH3在环平面异侧) A/B(反)，B/C(反)，C/D(反) a -构型，别系， 5a -胆甾烷系 5 10 9 8 CH3 CH3 R 天然甾体多数只有两种构型： 角甲基位于稠环的上方，用作其它取代基构型的参考标准。若其它取代基与角甲基在环的同侧，则为b构型(实线)，反之，为a构型(虚线),构型不确定者用ξ表示(波纹线)。 2. b-构型：A/B顺式并联、B/C、C/D反式并联 (C5-H与C10-CH3在环平面同侧) A/B(顺)，B/C(反)，C/D(反) b -构型，正系， 5b -胆甾烷系 5 10 9 8 CH3 CH3 R 甾类的检测：Lieberman-Burchard反应(L-B反应)：将甾体溶于氯仿，加硫酸-醋酐，产生红-紫-蓝-绿等颜色变化。 R C-17侧链 1. 8~10C脂肪烃：甾醇类 2. 戊 酸： 胆甾酸类 3. 0~2C： 甾体激素 二、类型 1. 甾醇类 (1) 胆甾醇(cholesterol): HO 3 H Cholesterol C27H46O 结构特点：C-3有b-OH。动物甾醇在C-17上连有1个含C8的侧链，而植物甾醇C-17上的侧链含8~10个C。 长形扁平分子，属于不饱和仲醇。为无色或略带黄色的结晶，mp 148℃，微溶于水，易溶于有机溶剂，L-B反应呈(+), 此外也能发生双键、羟基等官能团的反应。 (2) b -谷固醇(b- sitosterol) 为植物甾醇。与胆固醇结构上的差异是C24位上多个乙基,分子式为C29H50O。 b -谷固醇可作为降血脂的药物。 HO 3 H 24 20 21 CH3 CH3 b- sitosterol QUESTION 5： b -谷固醇属于5a－系还是5 b －系？ 答：C5处存在双键，无5a－系与5 b －系之分。 (3) 7-脱氢胆甾醇、麦角甾醇 7-脱氢胆甾醇存在于人体皮肤中，当受阳光照射时，B环开裂而转化为维生素D3。 HO 3 H 7-dehydrocholesterol VD 3 在人体内，7-脱氢胆甾醇可由胆甾醇脱氢而生成。 紫外光 H O H H H 3 C H 3 C 麦角固醇 ergosterol VD2 麦角甾醇属植物甾醇，与7-脱氢胆甾醇比较，麦角甾醇C-17侧链多一个-CH3和一个双键。 缺乏VD时，儿童可患佝偻病，成人则患软骨病，孕妇和乳母更易发生骨转移症。故要适当补充VD，并多晒太阳。肝、奶、蛋黄、鱼肝油中VD含量较丰富。 9个C 异戊二烯分子的单位数 分子式 类别 2 C10H16 单帖类 3 C15H24 倍半萜类 4 C20H32 二萜类 6 C30H48 三萜类 8 C40H64 四萜类 8 (C5H8)n 多萜类