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实验十二 p区重要非金属元素及化合物的性质与应用（二） 实验目的 1、? H2S及硫化物的主要性质及其应用。 2、? S，N，P主要含氧酸和盐的性质及其应用。 3、? ，，，，，离子的鉴定。] 4、? 二、 实验原理 氧和硫，氮和磷分别是周期系ⅥA，ⅤA族元素，为电负性比较大的元素。氧的常见氧化值是-2。H2O2分子中O的氧化值为-1，介于2与-2之间，因此既有氧化性又有还原性。 在酸性介质中：H2O2+2+2e===2H2O E=1.77V O2+2+2e=== H2O2 E=0.68V 碱性介质中： HO2-+ H2O +2e===3OH- E=0.88V O2+ H2O +2e=== HO2-+ OH- E=－0.076V 可见，H2O2在酸性介质中是一种强氧化剂，它可以与，，等多种还原剂反应： PbS+4 H2O2===PbSO4+4 H2O H2O2+2+2===I2+2 H2O H2O2+2+2===2+2 H2O 只有遇KMnO4等强氧化剂时，H2O2才被氧化释放O2： 5H2O2+2MnO4-+6===2+5 O2+8 H2O 在碱性介质中，H2O2可以使转化为MnO2，转化为。 H2O2不稳定，见光受热易分解，尤其当I2，Mn O2以及重金属离子，，和等杂质存在时都会加快H2O2的分解。 在酸性介质中H2O2与反应生成，溶于乙醚呈现特征蓝色。 Cr2O72-+4H2O2+2===2CrO5+5 H2O 不稳定易分解放出O2，据此可鉴定Cr（Ⅵ）离子。 S的常见氧化值是－2，0，+4，+6。H2S和硫化物中的的氧化值是－2，它是较强的还原剂，可被氧化剂KMnO4，，I2及三价铁盐等氧化生成S或。 碱金属和氨的硫化物是易溶的，而其余大多硫化物难溶于水，并且有特征颜色。难溶于水的硫化物根据在酸中溶解情况可以分成4类。①易溶于稀HCl的；②难溶于稀HCl，易溶于浓HCl的；③难溶于稀HCl，浓HCl，易溶于的；④仅溶于王水的。 鉴定常见的方法有3种。与稀酸反应生成气体，可以根据特有的腐蛋臭味，或能使试纸变黑生成PbS的现象检出；在碱性条件下，它能与亚硝酸铁氰化钠作用生成红紫色配合物： S2-+[Fe(CN)5NO]2-===[Fe(CN)5NOS]4- 利用此特征反应检出。 是具有刺激性臭味的气体，易溶于水生成亚硫酸。亚硫酸很不稳定，在水溶液中存在下列平衡： SO2+ H2O +HSO3-2+SO32- 一旦遇酸，平衡就向左移动，使分解。 在和中，S的氧化值为+4，是硫的中间氧化值，既有氧化性又有还原性。SO32-与I2，，反应显示还原性。 3SO32-+Cr2O72-+8===2Cr3++3SO42-+4 H2O SO32-+I2+ H2O === SO42-+2+2 和的氧化性较弱，与等强还原剂反应才能显示氧化性。 与反应，生成红色化合物，用调节溶液呈中性，加入饱和的ZnSO4溶液，使红色化合物的颜色显著加深（组分不详），鉴别必须先除去。与硫粉共煮生成，遇酸形成极不稳定的酸。在室温下立即分解生成SO2和S。 H2S2O3===H2O+SO2+S S2O32-中两个S原子的平均氧化值为+2，是中等强度的还原剂。与I2反应被氧化生成S4O62-: S2O32-+I2=== S4O62-+2I- 这个反应在滴定分析中用来定量测碘。S2O32-与过量Cl2,Br2等较强氧化剂反应，就被氧化为SO42-: S2O32-+4Br2===2SO42-+8Br- S2O32-有很强配合性，不溶性的AgBr不能溶于AgNO3-NH3溶液，可以溶于过量的Na2S2O3溶液中： 2 S2O32-+AgBr===[Ag(S2O3)2]3-+Br- 当S2O32-与过量Ag+反应，生成Ag2S2O3白色沉淀，并水解，沉淀颜色逐步变成黄色、棕色以至黑色的Ag2S沉淀。即： 2Ag++ S2O32-=== Ag2S2O3 Ag2S2O3+H2O===Ag2S(黑)+H2SO4 当溶液中不存在S2-时，上述反应是检验S2O32-的一个有效方法 。除S2-方法：在试液中加入过量的PbCO3固体，使S2-全部转化为黑色的PbS沉淀。 N的常见氧化值为-3，0，+3，+4，+5。HNO2的水溶液是弱酸，Ka=5.0×10-4,比醋酸的酸性略强，它可以由NaNO2与强酸反应制得。HNO