第五章 不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化.ppt

物理化学电子教案—第二章 第二章 热力学第二定律 2.1 第二定律的叙述及熵函数 卡诺循环与卡诺定理 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 卡诺定理 熵的概念 从卡诺循环得到的结论 任意可逆循环的热温商 热力学第二定律的表述 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 熵的引出 熵的引出 熵的定义 Clausius 不等式与熵增加原理 Clausius 不等式 Clausius 不等式 Clausius 不等式 熵增加原理 Clausius 不等式的意义 Clausius 不等式的意义 热力学概率和数学概率 热力学概率和数学概率 热力学概率和数学概率 Boltzmann公式 Boltzmann公式 2.3 熵变的计算 等温过程的熵变 等温过程的熵变 等温过程的熵变 变温过程的熵变 变温过程的熵变 相变过程的熵变 热力学第三定律与规定熵 热力学温标 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 热力学第三定律 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（1） 用积分法求熵值（2） 规定熵值(conventional entropy) 用积分法求熵值（2） 规定熵值(conventional entropy) 化学过程的熵变 化学过程的熵变 环境的熵变 2.5 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 为什么要定义新函数 2.5.1 Helmholtz函数 Helmholtz函数 Helmholtz函数 Helmholtz函数判据 2.5.2 Gibbs函数 Gibbs函数 Gibbs函数 Gibbs函数判据 2.5.3 变化的方向和平衡条件的总结 熵判据 熵判据 Helmholtz函数判据 Gibbs函数判据 2.5.4 热力学函数的一些重要关系式 几个函数的定义式 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 特性函数 特性函数 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 2.5.5 ?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温物理变化中的?G 等温化学变化中的?G 等温化学变化中的?G 2.5.6 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 2.6 偏摩尔量与化学势 单组分体系的摩尔热力学函数值 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 化学势的定义 化学势的定义 多组分体系中的基本公式 气体混合物中各组分的化学势 理想气体的化学势 理想气体的化学势 (2)等温下，体系从 改变到 ，设 对理想气体： (适用于任何物质) (1)对于化学反应 这公式称为 van’t Hoff 等温式，也称为化学反应等温式。 是化学反应进度为1mol时的变化值， 是利用van’t Hoff 平衡箱导出的平衡常数， 是反应给定的始终态压力的比值。 (2)若化学反应在等温下进行,则 反应正向进行 反应处于平衡状态 反应不能正向进行 表示 和 与温度的关系式都称为Gibbs-Helmholtz方程，用来从一个反应温度的 （或 ）求另一反应温度时的 （或 ）。它们有多种表示形式，例如： 所以 根据基本公式 根据定义式 在温度T时， 公式 的导出 则 在公式(1)等式两边各乘 得 左边就是 对T微商的结果，则 移项得 公式 的导出 移项积分得 知道 与T的关系式，就可从 求得 的值。 根据基本公式 根据定义式 在T温度时 所以 公式 的导出 则 在公式(3)两边各乘 得 移项得 等式左边就是