GCMS）检测中的衍生化方法简介报告.pdfVIP

几种常见有机物在气相色谱－质谱联用 （GC －MS ）检测中的衍生化方法简介 徐 凡 1 姚志刚 2 （1.苏州大学化学化工学院 2.苏州大学分析测试中心 苏州 215123 ） 摘要：要得到有机化合物的GC－MS检测的良好结果或更好的结果，常需将待测物进行衍生化反应。本文介 绍了烷基化衍生化、硅烷化衍生化、酰化衍生化三种常见的有机化合物衍生化方法。 关键词：气相色谱；质谱；衍生化 自1957 年 J. C. Holmes 和 F. A. Morrell 开创了气相色谱和质谱（GC-MS ）联 用技术以来，GC-MS 技术得到飞速的发展和广泛的应用。目前 GC-MS 已被作为 有机物定性的主要手段之一，同时还在很多的情况下用于定量分析，但 GC-MS 对待测物有着严格的要求，只有符合 GC-MS 要求的样品才能在不损害仪器的基 础上，得到良好的分析结果。 首先，GC-MS 的待测物的分子量应在质谱检测器的质量范围内，同时待测 物应不含有无机杂质和腐蚀性物质。在待测物中含有如羟基、氨基、羧基等极性 较大的官能团或待测物热稳定性差等情况下，需对待测物进行衍生化。衍生化对 GC-MS 会有以下一些有益的帮助： 1. 含有羟基、氨基、羧基等极性基团的待测物在通用的色谱柱中不出峰或 峰拖尾，只有经衍生化后才能改善待测物的气相色谱性质，得到较好的测试结果。 2. 热稳定性差的待测物质在进样口气化时易分解，经衍生化后待测物定量 转化为在 GC －MS 检测条件下稳定的化合物。 3. 经衍生化后的待测物在大多数情况下分子量增大。这不仅可以降低背景 噪音，而且可改变待测物的质谱行为。大多数情况下，衍生化后的待测物产生较 有规律、容易解释的质量碎片。 待测物的衍生化主要有烷基化衍生化、硅烷化衍生化、酰化衍生化三类方法， 下面我们一一进行讨论。 1. 烷基化衍生化 烷基化衍生化的反应类型可归纳为： 1 方程式 1 或 方程式 2 最典型的烷基化试剂是碘代烷（如碘甲烷），也可以是重氮烷化合物和某些 醇。这些衍生化试剂主要用于一些酚类中的羟基和羧酸类中的羟基。从反应方程 式 1、2 可以知道，被衍生化的基团上的氢原子和衍生化试剂中的烷基发生了交 换。衍生化后进行 GC-MS 检测时，要注意待测物的分子量的变化。以甲基化为 例，待测物每衍生化一个官能团，分子量就增加 14。另外还需注意，许多烷基 化反应（如甲基化反应）的副产物会对色谱柱寿命产生不利的影响，所以一般衍 生化以后都要吹干衍生化试剂，再将衍生化的产物溶解于甲醇或乙酸乙酯后进 样。 2. 硅烷化衍生化 有机物中羟基或氨基上的氢与硅烷化试剂中的烷基硅烷基发生交换，形成 烷基硅烷基产物，这就是硅烷化衍生化（反应方程式 3 ）。常用的有机物硅烷化 类型有三甲基硅烷化（-TMS ）和叔丁基二甲基硅烷化（-TBDMS ）。同样需注意 的是待测物的分子量变化，待测物每衍生化一个官能团，如三甲基硅烷化，分子 量就增加 72 ；如叔丁基二甲基硅烷化，分子量就增加 114。 其中 X ：O，NH 方程式 3 一些经提取后再进行硅烷化的待测物，在 GC-MS 检测时会发现由基质中物 质所产生的峰。这是由于气相色谱柱温度较高或色谱柱使用较长时间后而产生的 2 柱流失。对于不同类型的色谱柱，流失物的质谱碎片峰不同，如 OV-101 固定相 柱流失物的质谱主要碎片为 207 、281 、73、355，而 OV-17 固定相柱为315、198、 135、394、452 。 3. 酰化衍生化 酰化衍生化的基本反应类型为：含有氨基或羟基的有机物与含有