堆肥过程不同分子量水溶性有机物电子转移能力演变及影响因素.docVIP

堆肥过程不同分子量水溶性有机物电子转移能力演变及影响因素 　　摘要利用超滤技术、电化学方法和光谱技术，以堆肥水溶性有机物的不同分子量（MW）组分为研究对象，分析在堆肥过程中不同分子量水溶性有机物（DOM）的组成特征、结构演变和电子转移能力变化的影响因素。结果表明，类蛋白物质主要存在于堆肥前期的DOM（MW5kDa）的主要荧光组分，堆肥过程中类腐殖质物质在3种不同分子量组分的变化各不相同，但是堆肥后期类腐殖质物质在3个不同分子量组分的含量均高于堆肥初期。堆肥过程中DOM（MW5kDa）的EDC在堆肥过程中呈上升趋势，而EAC则无明显的变化规律。DOM（MW=1～3kDa）和DOM（MW=3～5kDa）的EDC和EAC在整个堆肥过程无明显变化规律。不同分子量组分堆肥DOM的EAC受控于堆肥过程木质素降解产物的含量，而其EDC?化与荧光参数和紫外参数无明显关系 关键词堆肥；水溶性有机物；分子量；电子转移能力；平行因子分析 1引言 随着我国经济的发展，饮食结构发生很大改变，每年对肉类、牛奶等消费量以接近10%的速度增长[1]。人们对畜牧产品的消费需求导致畜牧养殖业成为我国农业经济的重要部分，与此同时，养殖废弃物不合理的处理已成为我国农业面源污染的主要来源之一[2]。堆肥由于其低成本和无污染等优点，成为我国处理畜禽粪便的重要处理方式[3，4]。堆肥是生物强化处理工艺，在该过程中有机物被降解成二氧化碳或者转化成腐殖酸[5]。水溶性有机物（Dissolvedorganicmatter，DOM）是堆肥过程有机物转化最活跃的部分，其中脂肪类，多糖类和蛋白类化合物优先被微生物降解，而芳香族物质则稳定存在，且在此过程中不断积累[6，7] DOM的组成复杂，既包括小分子的有机酸、糖类等，又包括大分子的蛋白质和腐殖质[8，9]。在自然生态系统中，DOM可作为营养物质参与微生物的生命活动，同时其吸附和还原能力影响污染物在环境中的迁移和转化[10，11]。DOM通过氧化还原能力介导地球化学反应的能力，使其能够强化微生物和污染物之间的电子传递，进而影响污染物的存在形态，因此电子转移能力是衡量DOM环境效应的重要指标。腐熟的堆肥产品含有较低的易降解的有机物和较高含量的有机大分子物质[3，5，6]，施加于土壤后可改善土壤的理化性质，加速污染物的转化。因此研究堆肥过程中DOM结构和组成的演变，以及其对DOM的电子转移能力影响，能够拓宽堆肥产品的应用途径 不同分子量DOM在光化学反应和生物反应具有重要作用[12]。已有研究表明，低分子量的DOM（MW15kDa）具有较强的稳定性[13]。不同分子量DOM的结构、稳定性、腐殖化程度和芳香性不同[14，15]，RomeraCastillo等采用色谱分析法发现，DOM的分子量可能影响DOM的结构和荧光性能[16]。文献＼[17，18＼]表明，堆肥前期DOM主要为分子量小于1kDa组分，而堆肥后期DOM主要为分子量大于25kDa的组份，且堆肥过程中小分子量的物质可能被转化成大分子量物质。不同分子量的DOM组成和结构不同，其电子转移能力不同，但是DOM分子量和电子转移能力的关系却鲜有报道 本研究采集鸡粪堆肥过程中5个典型样品，并提取DOM。采用超滤的方法将DOM分成4种不同分子量组分，即MW5kDa。通过电化学的方法对堆肥DOM不同分子量组分的电子转移能力进行测定，并采用紫外可见光谱和荧光光谱对其组成和结构进行了表征，以期揭示堆肥过程不同分子量DOM的组成差异、结构演变特征、电子能力变化及影响因素 2实验部分 2.1仪器与试剂 AnalytikJenaMultiN/C2100型TOC分析仪（德国耶拿公司）；UNICO2600A紫外分光光度计（美国优尤尼柯公司）；HitachiF7000型荧光光谱仪（日本日立公司）；3种不同截留分子量（1、3和5kDa）的超滤膜（科氏（KOCH）公司）；CHI660e型电化学工作站（上海辰华有限公司）。1，1′乙撑2，2′联吡啶二溴盐（DQ，中国计量科学研究院）；2，2联氮二（3乙基苯并噻唑6磺酸）二铵盐（ABTS，上海君川科技有限公司）。实验所用电极均购于上海辰华有限公司。实验用水均为MilliQ超纯水（美国Millipore公司） 2.2堆肥样品的采集和堆肥过程 在北京市昌平区某养鸡场采集新鲜鸡粪，辅以锯屑和干草，调节堆肥物料中鸡粪、锯屑和干草的配比为6：2：1、C/N（碳氮比）约为26、含水率为50%～60%（质量比）后[19]，实验室内于高400mm、宽330mm的圆桶式静态堆肥设备中进行堆肥。前3d堆体温度由25℃迅速上升到50℃，第4d达到最高温度63℃。堆肥进行到第7d后温度逐渐下降，到第16d堆体温度稳定在室外温度。此时对堆肥