大规模电能储存的全钒氧化还原液流电池堆研究论文.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 大规模电能储存的全钒氧化还原液流电池堆研究 王保国，尹海涛，朱顺泉，陈金庆，杨基础 (清华大学化学工程系，北京100084) 前言 全钒氧化还原液流电池(VRB)是一种新型的化学电源【1’21，以溶鳃在电解液中不同价态钒离子作为电 池正极和负极活性物质，正极电解液和负极电解液分开储存，从原理上避免电池储存过程自放电现象，适 合于大规模储能过程应用。由于全钒氧化还原液流电池对于风能、太阳能等可再生能源发电过程具有特殊 重要意义，作为可再生能源利用过程关键技术在国际上得到优先发展‘31。 液流电池隔膜作用是防止正负极活性物质直接接触产生自放电，理想的液流电池隔膜对正负极活性物 质具有良好的分隔性能，同时许可充放电过程中参与电荷传递的一离子自由通过，减小电池内阻。本研究 测定V4+和V5+两种离子通过不同离子交换膜时扩散系数，分别组成单电池，考察电池隔膜对电池自放电过 程和电池效率影响，在此基础上建成全钒氧化还原液流电池堆，系统评价电池堆结构和电解液流体力学行 为对电池充放电特性影响。 1实验部分 1．1化学药品与装置 隔膜，考察不同价态钒离子的扩散特性，为比较和确定膜材料提供依据。使用改性后的石墨毡作为电极， 左右。实验过程使用微量滴定管确定体积，采用上海雷磁分析仪器有限公司生产的PHSJ．3F型精密酸度计 进行电化学滴定确定钒离子浓度，自行开发研制了全自动电池充放电智能系统，实现对单电池和电池堆的 全程实时监控。 1．2单电池充放电研究 图1为自行设计的单电池实验装置，阴极通入氮气，防止阴极电极液被空气氧化。通过搅拌方式，使 电极表面和溶液本体离子浓度均匀一致，减小电极表面超电势。采用恒压充电和恒负载放电，充电终止电 流和放电终止电压分别为O．1A和0．8V，电压、电 流的采集频率为1次，秒，控制系统根据设定条件， 自动切换充放电状态，每组实验连续考察10个循 环以上。正负极电解液分别为750ml的0．9mol／L矿+ 计算机采集控制系统 +2mol／L V3++2mol／L H2S04和0．9mol／L H2S04水 溶液，分别以膜A和膜B为电池隔膜进行充放电实 验，其它条件不变。 1：恒压电源：2：电压表： 3：放电负载： 4：电流表： 5：电极： 6：电池隔膜： 7：阳极电解液：8：阴极电解液：9：磁力搅拌器． 图1．单电池示意图 ．257． 2005牟11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 2结果与讨论 2．1钒离子在离子交换膜中的扩散系数 通过测定不同时刻透过离子交换膜的钒离子浓度，可以计算钒离子在膜中扩散系数D。 四价钒离子 钒离子具有较好的阻隔作用，应用于液流电池充放电过程，可以有效抑止由于离子扩散产生的自放电。 2．2全钒氧化还原单电池性能 分别以膜A和膜B为电池隔膜，考察单电池充放电过程 储能容量和电池库仑效率变化，图2给出放电能量和电池库 仑效率变化曲线。以膜B为电池隔膜时，由于钒离子在膜内 扩散系数较小，阳极侧的高价态钒离子通过隔膜进入阴极侧 数量较少，每一个循环过程由于自放电产生的储能容量变化 不大，曲线变化较为平缓。因此，在不同充放电循环过程电 池库仑效