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若压强 p 保持不变,dp = 0,则 对任意三个满足一定函数关系的变量都成立。 两边微分得 当某系统的压强p与体积V、温度T满足一定函数关系 时,即 P = P ( V, T ) 3、 例 一团水银在1标准大气压下,温度T1。若保持体积不变,温度升高10℃,则终态的压强为多少?己知水银的α,β基本保持不变。 解: 根据三个变量关系定理得 在限定的范围内α,β基本保持不变,所以对上式两边积分得 水银体积保持恒定,故 则 本章基本要求 1、理解系统和外界的意义,了解宏观描述与微观描述的不同与联系; 2、明确热力学的研究对象和基本特征; 3、在理解热力学笫零定律与温度概念的基础上,了解各种温标及特征; 4、掌握理想气体等几种简单系统的物态方程及其应用。 笫一章 热力学第零定律 §1 热力学系统概述 §2 热力学第零定律 §3 物态方程 §1 热力学系统概述 一、热力学系统 孤立系统: 无能量、物质交换。 封闭系统: 有能量交换、无物质交换 开放系统: 能量、物质交换。 由大量微观粒子组成的、有明确界面的连续介质系统。 系统 外界 (界面可以是真实的,也可以是虚拟的,即认为划定的。) 二、热力学平衡态 定义:不随时间变化并具有确定值的系统状态。 热力学平衡态 态参量 态函数 (T、U、S) 由状态参量描述的系统状态确定后,系统的态函数也就确定下来。态函数的函数值与系统状态一一对应,与达到该状态的过程无关. 力学平衡 几何参量 热平衡 力学参量 相平衡 化学参量 化学平衡 电磁参量 (平衡态是在实验观察结果总结的基础上引入的理想概念) 热力学平衡是一种动态平衡,也称为热动平衡。 系统由初态 i 变到未态 f 时 态函数的基本性质 以p-V 简单系统为例: 定义: 三、热力学过程 一定条件下,一个热力学系统的状态发生相继的变化,就称它经历了一个热力学过程。 一切实际过程都是由非平衡态构成的 系统状态变化所经历的过程,称为热力学过程,简称过程。 四、准静态过程 定义: 准静态过程是由一系列视为平衡态组成的热力学过程。 弛豫时间: 由一个平衡态,经历一个热力学过程,到达另一个平衡态所经历的时间。 准静态过程是一个理想过程,当热力学过程进行得无限缓慢时可以看作准静态过程。 对于实际的过程,如果经历的时间远大于驰豫时间,该过程就可以看作准静态过程。 §2 热力学第零定律 一、热力学第零定律 (温度定义的理论依据) 第三个系统处于热平衡的两个系统,彼此也一定 处于热平衡。 热力学第零定律是实验事实的总结,不是逻辑推理的 结果,它不能被认为是理所当然或显而易见的。 C B A C B A 绝热壁 透热壁 由 ( 1 ) 式 ( 2 ) 式解出 yc , 分别为 ( 2 ) 由笫零定律可以推证,互为热平衡的系统具有一个数值相等的态函数,这个态函数定义为温度. 二、温度 ( 3 ) 得 ( 1 ) ( 4 ) 根据笫零定律 因系统 A、B、C 互为热平衡 , 运用同样的结论 , 可得 即互为热平衡的系统具有一个数值相等的态函数, 这个函数就定义为温度,若用符号 T 表示, 则 ( 5 ) 要使 ( 3 ) 式与 ( 4 ) 式同时成立 , 必须要求( 3 ) 式中的参量xc 以消去, 即 ( 3 ) 式可以简化为 温度是强度量,不具有可加性。 三、温标 —— 温度的数值表示法 温标要素: 定标方程 : 规定冰和盐水的混合物为0度,水的沸点为212度,在0度与212度之间一定量水银的体积或长度等分为212格. 单位华氏度记作 0F. 冰正常熔点定为32 0F。 根据温标的要素,用不同测温物质及其测温属性建立的温标,统称经验温标. 1、经验温标 华氏温标: 测温物质、测温属性、定标方程及固定标准点 汽点: 定标方程: 摄氏温标: 一个标准大气压下纯水和水蒸气平衡时的温度为100摄氏度。 冰点: 一个标准大气压下纯水和纯冰平衡时的温度0摄氏度。 xi、xs分别是t=0、100℃时水银柱的长度。 经验温标的问题:定标方程是人为假定的函数关系,通常测温参量与温度关系比较复杂,使用用不同经验温标测出的温度除固定点外,数值通常不同。 定容气体温度计 2、 理想气体温标 科学界采用理想气体作为标准温标,由低压气体温度计来实现. 结果分析: 四种气体制成的定容温度计测量水沸点温度的结果: 用不同气体作为测温物质,所测的温度只有微小差别,压强降低,差别渐渐降低,当压强趋于零时,差别将消失。 定容气体温度计: 定压气体温度计: 理想气体温标: 1954年国际上规定水的三相点(水、冰和水蒸汽三相平衡的共存状态) 为
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