2-玻璃的结构与组成.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3　中间体氧化物阳离子 不能单独生成玻璃，其作用处于网络生成体和网络外体之间，氧化物键强主要为离子键，单键强度介于网络生成体和网络外体之间，配位数一般为6，既可提供游离氧起“断网作用”，又可使补网的作用。 说明：当配位数为6时，断网作用? 　　　当配位数夺取游离氧后由6变为4时，补网作用 积聚作用增强 2.6　各种氧化物在玻璃中的作用 2.6.1　碱金属氧化物的作用（掌握） Li2O、Na2O、K2O Na2O K2O 主要是提供游离氧，起断网作用，使结构疏松，降低玻璃熔化温度，使许多理化性能变坏。 K+半径较大，场强小，与氧结合力较弱，则K2O给出游离氧的能力最大，依次是Na2O、Li2O。 Li2O Li+场强比K+、Na+大，起积聚作用。 取代 在低硅玻璃中，用Li2O取代等量的Na2O或K2O，可以强化玻璃结构，使玻璃性能得以改善。Li+在高温时有很强极化能力，能减弱Si-O键的作用，即有强烈的助熔作用。 混合碱效应 二元的碱硅玻璃中，保持碱金属氧化物含量不变，用一种碱金属氧化物逐步取代另一种碱金属氧化物时，玻璃的性质不是呈现直线变化，而是出现明显的极值的效应。 2.6.2　二价金属氧化物的作用（理解） 二类 一是碱土金属氧化物(BeO、MgO、CaO、SrO、BaO)，属惰性气体型阳离子；? 二是ZnO、CdO、PbO非惰性气体阳离子； CaO 属网络外体，配位数一般为6，高温时Ca2+聚积作用弱，而极化力强，使玻璃的高温粘度降低，随温度降低，极化力降低，积聚作用增强，粘度迅速增大。则能提高玻璃黏度对温度的变化率（料性），即使玻璃的料性变短，但当CaO含量太高时，由于Ca2+的积聚作用，使玻璃的析晶增大，脆性也增大。 MgO 有4或6配位，但一般是八面体，属网络外体。若R2O含量较多，而不存在Al2O3、B2O3时，形成[MgO4]而进入网络，使结构疏松，密度和强度下降。 在钠钙硅玻璃中，以MgO取代部分CaO，可降低玻璃的析晶能力与延长玻璃料性。 MgO玻璃在水或碱液的作用下，易产生脱片现象。 BaO 网络外体，其场强最小，极化能力弱，作用介于RO与R2O之间。 能增加玻璃的折射率、密度和化稳性，有助熔作用，对耐火材料有侵蚀作用，含量高时易产生二次气泡。 ZnO 处于八面体形成[ZnO6]，也有四面体[ZnO4],其含量随碱金属的增大而增大。 形成[ZnO4]时结构比较疏松，则玻璃的密度和折射率小，而形成[ZnO6]时结构致密，则密度和折射率大。 能适当提高玻璃耐碱性，但过多将增大玻璃的析晶能力。 2.6.3　R2O3的作用（ B2O3 、 Al2O3） （理解） B2O3 网络形成体。在玻璃中以[BO3]和[BO4]，[BO4]比例越高，结构越牢固。 能降低高温粘度，有利于澄清。少量时能提高热稳定性和机械强度，改善玻璃的光泽和降低膨胀系数。当含量高时，[BO3]比例增大，出现反常现象，使性能变坏。 Al2O3 中间体氧化物。有4、6两种配位。玻璃中游离氧较少时，形成铝氧八面体[AlO6]处于网络空隙中。 在钠钙硅玻璃中引入少量的Al2O3，Al3+夺取非桥氧形成[AlO4]进入硅氧网络，把原来由R2O断开的网络重新连接，使结构得以加强。 降低玻璃的析晶倾向，提高化稳性、热稳性和机械强度。但提高高温黏度。 2.7　玻璃的热历史 2.7.1　热历史的概念（掌握） 玻璃从高温液态冷却，通过转变温度区域和退火温度区域的经历。 热历史 结构状态 外部性质 2.7.2　玻璃在转变温度区的结构、性能的变化规律 概念 玻璃没有固定的熔点。从典型的液态逐步转变为具有固体各项性质的物体，是在一定的温度范围内完成的，这一区域称转变温度区。 Tf－转变温度上限，即膨胀软化温度? Tg－转变温度下限，即转变温度 转变区特征 温度低，黏度较大，结构重排，某些性能出现明显的连续反常变化。 玻璃在转变温度范围内的性能变化 Tg Tf 温度 dG/dT或d2G/dT2 G dG/dT d2G/dT2 （1）Tf点以上 玻璃温度高，黏度小，质点容易流动，结构调整几乎与温度变化同步进行。温度变化快慢对玻璃结构及性能影响不大。 （2）Tg点以下 玻璃已具有固态物质的特征，黏度极大