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第五章 蒸馏5.2双组分溶液的气液相平衡 《化工原理》 第二节 双组分溶液的气液相平衡 5-2-1 双组分溶液气液平衡的自由度 5-2-2 双组分理想溶液的气液平衡 5-2-3非理想溶液的气液平衡 5-2-4总压对气液平衡的影响 对于双组分物系的气液平衡： 即双组分物系气、液相平衡的自由度为2。 对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C。 双组分物系的独立变量： 气相组成 y、液相组成 x、温度 T 、 压力P 。 可见：规定其中的两个，则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定，故仅有一个自由度。 5-2-1 双组分溶液气液平衡的自由度 F为自由度数，C为独立的组分数，Φ为相数 5-2-2 双组分理想溶液的气液平衡 1 拉乌尔定律 理想溶液的相平衡服从拉乌尔定律，双组分理想溶液的气液平衡关系式： pApB为溶液上方组分A和B的平衡分压； P*A p*B为同温度下纯组分A和B的饱和蒸气压。 安托因方程 P*为纯组分的饱和蒸气压； T为平衡体系的热力学温度； A,B,C为安托因常数 2 泡点方程和露点方程 泡点方程 露点方程 当总压一定时，双组分理想溶液的液相组成与两组分饱和蒸气压关系。 由于饱和蒸气压与温度有关，此温度通常称为溶液的泡点。 双组分理想溶液的气相组分与温度的关系 3 相平衡常数与气液平衡关系 平衡常数：系统平衡时某组分的气相组成与液相组成的比。 4 相对挥发度与相平衡方程 挥发度 对纯液体：挥发度指该液体在一定温度下的饱和蒸气压 对混合液体：各组分的挥发度可用它在蒸气中的分压和与之平衡的液相中的摩尔分数之比表示 相对挥发度 溶液中易挥发组分的挥发度与难挥发组分的挥发度之比， 用αAB表示。 * * B 5 气液平衡相图 蒸流操作通常是在一定的外压下进行，溶液的平衡温度随组成而变。溶液的平衡温度-组成图是分析蒸流原理的基础。 1 t-x图（等压图） ① 曲线 t-x 表示恒定压力下，饱和液体组成与泡点的关系， 称为饱和液体线或泡点曲线。 ② 曲线t-y表示恒定压力下，饱和蒸气的组成和露点的关系， 称为饱和蒸气线或露点曲线。 ③ 在t-x 线下方为过冷液相区。 ④ 在t-y 线上方为过热气相区。 ⑤ 在两线之间为两相共存区，即气、液相平衡区。 图线说明： t/℃ x (y) t-x t-y p=101.3kPa tF F G tG E C xC D yD tE I J tI tJ x0 0 1.0 100 110 80 90 苯-甲苯温度-组成图 2 x-y图 说明： （1）组成 均以易挥发组分的组成表示，故曲线位于对角线上方 （2）平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态，即对应一组 x、y、t，且y (或x) 越大，t 愈低。 （3）平衡线距对角线越远，物系越易分离。 （4）压力增加，平衡线靠近对角线。 5-2-3 非理想溶液的气液平衡 二 具有恒沸点的溶液 当正、负偏差较大时，出现恒沸点。 正偏差：最高蒸汽压，具有最低恒沸点； 负偏差：最低蒸汽压，具有最高恒沸点。 说明： （1）具有较大偏差的非理想溶液，可能具有恒沸点。 （2）在恒沸点处, α=1，故一般蒸馏方法不能使两组分分离。 （3）恒沸点随压力的变化而变化。 （4）非理想溶液，α 随 t （或浓度）变化较大，α 不能作为常数 P ↑，t ↑ ，?↓，对分离不利， P↓，t ↓ ，?↑，对分离有利 。 故蒸馏压力的选择，优先考虑采用常压操作，只在特殊情况下采用加压（处理量增加，塔径不够）或减压（热敏性物料）。 5-2-4 总压对平衡的影响