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第十章 共价键与分子结构 第一节 现代价键理论 第二节 价层电子对互斥理论 第三节 杂化轨道理论 第四节 分子轨道理论 第五节 离域π键 第六节 分子间作用力和氢键 第七节 原子晶体和分子晶体 第一节　现代价键理论 一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型 四、配位共价键 五、共价键参数 一、共价键的本质 1916 年，美国化学家路易斯提出了早期共价 键理论。路易斯认为：分子中的每个原子都有达 到稳定的稀有气体结构的倾向，在非金属原子组 成的分子中，原子达到稀有气体稳定结构是通过共用一对或几对电子实现的。这种由共用电子对所形成的化学键称为共价键。 海特勒和伦敦用量子力学处理氢原子形成氢分子形成的过程，得到氢分子的能量与核间距之间的关系曲线。 如果两个氢原子的电子自旋相反，当它们相互接近时，随着核间距减小，两个氢原子的 1s 轨道发生重叠，两个原子核间形成一个电子出现的概率密度较大的区域，既降低了两个原子核间的正电排斥，又增加了两个原子核对核间电子出现的概率密度较大区域的吸引，系统能量逐渐降低，当核间距减小到平衡距离时，能量降低到最低值，两个氢原子形成氢分子。 如果两个氢原子的电子自旋相同，随着核间距的减小，两个原子核间电子出现的概率密度降低，增大了两个原子核的排斥力，系统能量逐渐升高，而且比两个远离的氢原子能量还高，不能形成氢分子。 二、价键理论的基本要点 价键理论的基本要点是： （1）两个原子接近时，自旋相反的两个未成对电子可以配对形成共价键。 （2）一个原子含有几个未成对电子，就能与其他原子的几个自旋相反的未成对电子配对形成共价键。一个原子所形成的共价键的数目，受未成对电子数目的限制，这就是共价键的饱和性。 （3）成键的原子轨道重叠越多，两核间电子出现的概率密度就越大，形成的共价键就越牢固。在可能情况下，共价键总是沿着原子轨道最大重叠的方向形成，这就是共价键的方向性。 三、共价键的类型 （一）σ键 原子轨道沿键轴（两原子核间联线）方向以 “头碰头” 方式重叠所形成的共价键称为σ键。形成σ键时，原子轨道的重叠部分对于键轴呈圆柱形对称，沿键轴方向旋转任意角度，轨道的形状和符号均不改变。 （二）π键 从原子轨道重叠程度来看，π键的重叠程度比σ键的重叠程度小，π键的键能小于σ键的键能，所以π键的稳定性低于σ键，它是化学反应的积极参与者。 两个原子形成共价单键时，原子轨道总是沿键轴方向达到最大程度的重叠，所以单键都是σ键；形成共价双键时，有一个σ键和一个π键；形成共价三键时，有一个σ键和两个π键。 四、配位共价键 　　按共用电子对提供的方式不同，共价键又可分为正常共价键和配位共价键。 　　 由一个原子单独提供共用电子对而形成的共价键称为配位共价键。配位键用箭号 “→” 表示，箭头方向由提供电子对的原子指向接受电子对的原子。 形成配位键的条件是： （1）电子对给予体的最外层有孤对电子； （2）电子对接受体的最外层有可接受孤对电 子的空轨道。 第二节 价层电子对互斥理论 一、价层电子对互斥理论的基本要点 二、价层电子对互斥理论的应用实例 一、价层电子对互斥理论的基本要点 价层电子对互斥理论的基本要点： （1）多原子分子或多原子离子的空间构型取决于中心原子的价层电子对。 （2）中心原子的价层电子对之间尽可能远离，以使斥力最小。 表 10-2 静电斥力最小的价层电子对的分布方式 利用价层电子对互斥理论预测分子或离子的空 间构型的步骤如下： （1）确定中心原子的价层电子对数。 （2）根据中心原子的价层电子对数，找出相应的电子对排布。 二、价层电子对互斥理论的应用实例 （二） 离子的空间构型 （三）PCl5 分子的空间构型 (四) 离子的空间构型 在 中，中心原子共有 5 对价层电子对，价层电子对的分布为三角双锥形。在中心原子的 5 对价层电子对中，有 2 对成键电子对和 3 对孤对电子，有以下三种可能的结构： 表10-3 中心原子的价层电子对的排布和 ABn 型共价分子的构型 第三节 杂化轨道理论 一、杂化轨道理论的基本要点 二、s-p 杂化轨道及有关分子的空间构型 三、d-s-p 杂化轨道及有关分子的空间构型 一、杂化轨道理论的基本要点 同一原子中能量相近的原子轨道重新组合成新的原子轨道，称为原子轨道的杂化，得到的原