核壳型氟代丙烯酸酯及其表面性能.docxVIP

核壳型氟硅改性聚丙烯酸酯乳液及涂膜表面结构研究 摘要： 关键词： 前言 实验 原材料和试剂 BA，分析纯，天津市河东区红岩试剂厂；ST，工业品，深圳市恒新泰化工；MMA，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFMA），工业品，哈尔滨雪佳氟硅化学有限公司；丙烯酸月桂酯（LA），工业品，天津天骄化工有限公司；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-570）、乙烯基三甲氧基硅烷（VTES），工业品，南京优普化工有限公司；阴离子磺酸盐表面活性剂，工业品，江苏省海安化工厂；过硫酸钾（APS），分析纯，天津市化学试剂厂；碳酸氢钠（NaHCO3），分析纯，天津市红岩化学试剂厂。 1.2 核壳型氟硅改性聚丙烯酸酯乳液的合成 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中加入去离子水、pH值调节缓冲剂NaHCO3、阴离子乳化剂（质量比），搅拌下升温至75℃。加入1/3核单体（BA，ST，MMA）预乳化液和1/4引发剂APS，当液体出现蓝色荧光，即种子乳液形成后，开始滴加剩余核单体和1/4引发剂，滴加完毕后升温至80℃，保温30min后开始滴加壳单体（DFMA、LA、KH-570）预乳化液和剩下1/2引发剂。加料完毕后继续反应4h，冷却至室温，调pH约为7，得带蓝色荧光的乳液，即核壳型氟硅改性聚丙烯酸酯（BM-DLK）乳液。 BM-DLK乳液结构表征 红外光谱（IR）：取少量BM-DLK乳液，用流平法制膜，置于无尘容器中自然晾干，再依次用无水乙醇、乙醇-水[m(乙醇)：m(水)=2:1]、蒸馏水洗涤除杂，再在室温下经真空干燥24h。 用Brucker VEC-TOR-22红外光谱仪进行测试。 差示量热扫描仪（DSC）：取适量BM-DLK乳液，用乙醇破乳，经水洗、干燥。用型号（DSC）测定聚合物的玻璃化温度（Tg）。 BM-DLK乳胶膜的制备及表征 基底的预处理：取载玻片，先用去污粉刷洗，再依次用自来水、丙酮、蒸馏水（3次）洗涤。置于洁净表面皿中于烘箱烘干后放在干燥器中，备用。 乳胶膜的制备：用流平法将BM-DLK乳液均匀涂覆于处理后的载玻片上，置于无尘器皿中自然晾干，再在150℃烘箱中烘焙5min，自然冷却后置于干燥器中。 乳胶膜接触角测定：取上述乳胶膜，用JC2000C1型接触角测量仪测定水在涂层上的静态接触角。 乳胶膜吸水率测试：取制备好的乳胶膜，参照GB-1034286，将乳胶膜在室温下置于去离子水中浸泡72h，用滤纸吸干表面的水，称量。吸水率（%）=（浸泡后膜重量-浸泡前膜重量）×100%/浸泡前膜重量。 乳胶膜氟硅梯度分布表征：取上述乳胶膜，用多功能光电子能谱仪（XPS）测定，型号， 2 结果与讨论 2.1 BM-DLK乳液主组分结构表征 红外光谱（IR）分析 图1为丙烯酸树脂乳液与BM-DLK乳液的红外谱图。 2.2 BM-DLK乳胶粒结构分析 2.2.1 乳胶粒形态分析（TEM） 图2为BM-DLK乳胶粒TEM照片，乳胶粒呈球状、大小相对均匀，并且乳胶粒有明显核壳结构。乳胶粒经2％ 的磷钨酸溶液染色，丙烯酸树脂不能被磷钨酸染色，由图2可见核为白色，应为丙烯酸酯共聚物；而乳胶粒外圈为浅灰色，应是氟代丙烯酸酯单体与丙烯酸树脂的共聚物，即为壳。背景为黑色。[1]有机氟具有自趋表能力，使其核与壳分别富集着不同成分的复合微粒子分散体系。有机氟的这种自趋表能力使乳液成膜时有机氟组分存在于表面而具有更强的疏水性。 2.2.2 乳胶粒DSC分析 恒定FAA的含量为15%，KH-570含量为3%条件下测量乳胶粒的Tg。由图3 DSC曲线可见，所合成的BM-DLK乳液有两个明显的Tg，即a和b。 2.3 BM-DLK乳胶膜梯度分布研究 乳胶膜的梯度分布是由于丙烯酸树脂与氟代丙烯酸树脂的互不相溶而产生相分离形成的，属于无界面分层。[2]FAA是具有大量-CF3基团的极低表面能物质，因此产生相分离时其C-F结构极易向空气层面运动，因此乳胶膜表面富含C-F结构；相对的，具有大量C-C结构的丙烯酸树脂（如BA,MMA）和C-Si结构的有机硅（如KH-570）则向基底迁移。因此，基底与表面都得到了相应良好的性能，即基底附着力良好，而表面疏水性极强。 通过XPS分析了乳胶膜表面与基底的化学组成。图4 2.4 BM-DLK乳胶膜表面疏水疏油性与吸水性研究 2.4.1 FAA单体用量的影响 在恒定BA、MMA、ST、LA、HAMD、KH-570质量比条件下，改变FAA的用量，通过测量接触角考察其疏水疏油性。结果见图5，不加FAA单体时，乳胶膜对水接触角为51°，吸水率为多少，表现为亲水性；当加入5%FAA时，乳胶膜接触角突增到87°，非常接近90°，这是由于FAA分子中含有大量极低表面能的-CF3基团，这对乳胶膜的疏水疏油性有明显改善，因