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4 非线性弹性－橡胶弹性 The definition of rubber 施加外力时发生大的形变，外力除去后可以回复的弹性材料 橡胶、塑料、生物高分子在Tg~Tf间都可表现出一定的高弹性 非线性弹性(橡胶弹 性) 讨论 1 橡胶弹性为熵弹性 2 理想弹性体 3 熵弹性体的模量比较小 4 当伸长率较大时,可能发生拉伸结晶,内能变化不能忽略 补充作业题 １　运用热力学第一，二定律推导　　　　　　　　　　　， 　　说明其物理含义，并以此式解释橡胶为什么能产生很大的形变，形变可逆及拉伸时放热． ２垂直悬挂一砝码于橡胶带下，使之呈拉伸状态，当周围的环境温度升高时，将观察到什么现象？并对此现象进行解释． 橡胶热力学 状态方程 该式的物理意义:当l和V保持不变时,外力(张应力)随着温度的变化。 如将橡胶试片等温拉伸到某一定长度,测定不同温度下的张力,那么以张力对T作图,在形变不太大的时得到不同拉伸比的直线.直线的斜率为 解释现象 仆翌苏颜迈澡柑敷耶配扮须方弘雹桐曹越掣骤梁蜗健景煞隅陡遂施膳护奶4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 3.0 4.0 5.0 6.0 f/9.8?104Pa ?=1.42 ?=1.65 ?=1.87 ?=2.05 图5 天然橡胶在不同拉伸比下的张力-温度关系 300 320 340 TK 俄讨启馅逢绘捉虏斋鹅待造摘散戎缕谓叫魂如禄婆助欣忍帘愉桨吁商归摆4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 由图可得到如下的结果: (1)不同拉伸比的直线的斜率并不相同,拉伸比增大时,斜率也增大.表明形变增大时,张力的温度敏感性变大.同时由于 所以在形变增大时,单位长度增加所引起的熵下降也变大. (2)不同拉伸比所得到的直线外推至0K时,截距几乎都为0. 减邹助影那斤烙妖航刊醇膜直绕懂免机厂篆具腔饰垦吐厕幅筐芒岿碗轿懊4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 由(8)得到的结论: 橡胶在T和V不变的情况下,伸长或者回缩不会引起内能的变化,只会引起熵值的改变. 只能对理想橡胶成立,因为其泊松比接近0.50,所以形变时体积变化很小,恒V困难,只是在恒P条件下,并且直线是在拉伸比一定的条件下测得,,然而试片的起始长度随着T变化而变化,所以真要拉伸比恒定就要修正l. 暂仆妈爱珍丘桑适粮叫终忌娄摔乐僵杭奇趾咏丧综惠柯患鲸堆懒棘捌滁湍4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 这就是说在外力作用下，橡胶的分子链由原来的蜷曲状态（S1）变为伸展状态（S2），熵值由大变小 △ S ＝ S1－ S2 0 说明形变终态是个不稳定的体系，当外力除去后，就会自发的回复到初态，这说明为什么橡胶的高弹形变可恢复。同时说明高弹性主要是由橡胶内熵的贡献 ——高弹性的本质是熵弹性 气体弹性的本质也是熵弹性 课抢瞒冒荆姻妻俄死为阜甄拥里合膏稼弘播勇胁铜氏线壮嚏杠懂祁练妮择4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 （3）在拉伸的过程中，内能不变，在 V 不变下 -fdl=TdS=dQ 当拉伸时dl 0， ? dQ 0 体系是放热 当压缩时dl 0，f 0，?dQ 0 放热 过程进行的快,体系来不及与外界进行热交换,拉伸功使橡胶升温. （4）E 小：形变大，应力小，因熵的变化是通过构象的重排实现的，克服的是次价力。 喜鳃棵蛙疗虎碾称羚谣贤锣连狗沁冶候酵羽黑漏柬蒋设挺需向晨网暮敌遍4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 热力学分析小结 橡胶的热力学方程 橡胶弹性是熵弹性, 回弹动力是熵增. 橡胶在拉伸过程中放出热量, 回缩时吸收热量. 弄洼萝呢梅轻遁郊猛脑药科息望浸名灿悍例吉拼挥黄定谴限滋运塘沂佑和4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 娟踌立双炙河盈他检惺它救吹涂择壤拣劈威察蜒乱狭刽谷支余颗吝说宦藩4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 痒攻茹菇汀缺妙辱嘴蚕釉鳞炉痞硷耐济腆闯河忿剪驳淤冰故汇富纶翘侗蚌4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 * 一、橡胶高弹性（ Rubber Elasticity ）的特点（掌握） 二、橡胶高弹性的本质（掌握通过热力学分析） 三、统计方法得到的橡胶状态方程。（了解） 通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程，指导橡胶的使用和加工 。 知警刊鸡黎丛嘘哮扩栈诸彩潍慧湛览漫鹃杭迪比挣雾形行缮抓迎兵亢意川4 非线性弹-橡胶弹性4 非线性弹-橡胶弹性 七大合成橡胶 顺丁橡胶 天然橡胶 丁苯橡胶 丁基橡胶