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高压气井天然气水合物生成预测及防治 　　摘要:本文基于分子热力学理论建立了预测水合物生成条件的数学模型,为了能适用于含醇类抑制剂体系,建立了考虑抑制剂对水活度系数的影响的含抑制剂天然气水合物生成条件预测模型,为高压气井天然气水合物的防治提供了依据。 　　Abstract: Based on molecular thermodynamic theory, the paper builds the mathematical model to predict the hydrate formation conditions. In order to apply to inhibitors containing alcohol system, forecast model with consideration of inhibitor activity coefficient of water effects of inhibitors of gas hydrate formation conditions is constituted, which provides the basis for the prevention of high pressure gas well hydrate formation. 　　关键词:高压;气井;天然气水合物;生成条件;防治 　　Key words: high pressure; gas well; natural gas hydrate; form condition; prevention 　　中图分类号:TE85 文献标识码:A文章编号:1006-4311(2010)27-0213-01 　　 　　0引言 　　高压气井天然气开采及集输过程中,天然气水合物堵塞现象频繁发生。天然气水合物一旦形成,就会造成设备及管道堵塞,影响正常生产,甚至造成停产等事故[1,2]。因此,有必要开展高压气井天然气水合物生成预测及防治研究。 　　1天然气水合物的形成及危害 　　天然气水合物的主要生成条件有[3]:①自由水的存在,天然气的温度必须等于或低于天然气中水的露点;②天然气处于低温状态,体系温度达到水合物的生成温度;③高压。除此之外,下列因素也会对水合物生成产生影响,如天然气组分、组成、压力波动、气体扰动以及H2S和CO2等酸性气体的存在等。下面将对这些影响因素进行敏感性分析。高压气井一旦有水合物生成。造成的危害主要表现为油管堵塞、流程高压管线堵塞、井间输气管线堵塞三个方面。 　　2水合物生成条件预测研究 　　预测气体水合物的分子热力学模型是以相平衡理论为基础的。在天然气水合物体系中一般有三相共存,即水合物相、气相、富水相或冰相。根据相平衡准则,平衡时多组分体系中的每个组分在各相中的化学位相等。通常以水为参考对象,因此在平衡状态下,水在水合物相(H相)中的化学位应等于水在富水相(W相)中的化学位相等。根据分子热力学理论,生成天然气水合物的条件为: 　　H=W (1) 　　若以完全空的水合物相(晶格空腔未被水分子占据的假定状态)的化学位为基准,则有 　　-H=-W(2) 　　由此可见,预测水合物形成条件的热力学模型是由描述固态水合物相的热力学模型和描述与其共存的富水相热力学模型两部分组成。 　　由范德华理论可知: 　　△H=-H=RTviln1+Cjifj(3) 　　式中:―完全空的水合物晶格中水的化学位;H―完全填充的水合物晶格中水的化学位;vi―i型空腔的百分数;Cji―j组分对i型空腔的Langmiur常数;fji―混合气体中j组分的逸度,Pa。 　　△W表示水在完全空的水合物结晶晶格(相)与水的化学位偏差。△W是温度、压力的函数,可由基本热力学关系式(4)导出。 　　d=dT+dp (4) 　　对式(4)积分可得 　　=-dT+dp(5) 　　考虑到气体溶解到水中对化学位的影响得: 　　=-dT+dp-lnxw (6) 　　式中:xw―富水相中水的摩尔分数。 　　3水合物防治措施研究 　　目前现场普遍采用加热法和抑制剂法来防止水合物形成。 　　①用抑制剂防止天然气水合物形成。有机水合物抑制剂,现在广泛使用的有机天然气水合物抑制剂有甲醇和甘醇类化合物,无机盐防冻剂防止水合物生成,现在使用较多的是氯化钙水溶液。 　　②提高天然气流动温度,防止水合物的形成。提高节流阀前天然气的温度,或者是敷设平行于集气管线的热水伴随管线,使气体温度保持在天然气的水露点以上也可防止天然气水合物的形成。井场加热天然气常用的设备有饱和蒸汽逆流式套管换热器或水套炉,前者用于单井和集气站,后者用于单井。 　　目前井场通常选用加热法防止水合物生成,加热法防止水合物生成的主要