浅谈自组装法制备SiO2 .docVIP

浅谈自组装法制备2 1 引言 石油是一种非再生的资源，多年的连续开采使采油率逐年下降，目前油田已进入采油后期，其中高渗透油层已经存在注水大孔道，而目前大多数的调剖剂对大孔道的封堵效果并不理想。当前的复合型调剖剂也仅仅是将粉煤灰、膨润土和聚合物物理混合，存在着结构稳定性差，变形能力较差、耐盐性差，只能实现近井地带调驱，不能更好深度调剖等问题。因此，为了改善现有堵水调剖剂的缺陷，将无机2纳米颗粒作为核层引入到聚合物当中，使聚合物调剖剂在聚合的过程中，将纳米颗粒包覆其中，增强了调剖剂的硬度，外层的聚合物在水溶液中保持球形，并适度膨胀且与底层岩石之间具有很好的粘附性，大大增强了力学强度和抗冲刷力，对驱油体系起到了很好的深度调剖作用。 目前，无机-有机复合材料制备方法有多种，主要有分散聚合法、乳液聚合法、无皂聚合法、自组装技术等。分散聚合法需要加入分散剂、偶联剂，以改善无机粒子的分散性，还需进行疏水处理，其操作过程复杂，且对无机粒子进行改性时，接枝率较低。无皂聚合法中，由于高分子聚合物与无机纳米颗粒的亲和性非常差，导致寡聚物并不容易在无机颗粒的表面上沉淀而更容易在水相中引发聚合，不容易生成粒径均匀、性质稳定的壳核结构粒子。乳液聚合法中，由于在种子乳液的分散相和种子乳胶粒内部壳层单体的浓度均很高，对于控制乳液中聚合物的共聚组成不利。自组装是指结构单元通过非共价键，如氢键、电荷补偿、静电凝聚等作用自发地缔结成结构稳定、性能特殊的复合材料的过程。自组装的结构单元在不需要外力作用的情况下将自动排列成有序的复杂功能体系。 等在β-环糊精碱性溶液中以环氧丙烷为交联剂，由于β-环糊精具有亲水性外表面和疏水性内腔这一特殊结构，可通过范德华力和氢键与许多有机化合物相互作用，因此先使羟甲基β-环糊精与34相结合进行表面改良，再通过交联反应制备出具有核壳结构的交联β-环糊精聚合物34纳米颗粒复合材料。杨新林通过氧化硅和聚合物颗粒的氢键作用，在溶剂蒸馏过程中制备出了均一性和分散性良好的的2- 复合微球。 本文首先在? 方法的基础上制备出了尺寸均一的单分散2微球。在乙腈溶剂中，以’-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺作为聚合物单体，通过自组装技术成功制备出了球形结构较规则且粒径分布较集中的2-- 核壳结构聚合物复合微球，并对其制备条件进行了系统优化。最后将优化条件下制备出的2-- 核壳结构聚合物复合微球进行了水化膨胀性能测试。 2 实验 2. 1 实验试剂 乙醇( 25，分析纯，北京化工厂) 、氨水( 3·2，25%，分析纯，北京现代东方精细化学品有限公司) 、正硅酸乙酯( ，分析纯，北京现代东方精细化学品有限公司) 、丙烯酰胺( ) ，’-亚甲基双丙烯酰胺( ) ，偶氮二异丁腈( ) ，乙腈，以上药品均为分析纯，产自国药集团化学试剂北京有限公司; 蒸馏水，实验室自制。 2. 2 样品的性能及表征 观察样品内部孔道结构得到的干燥样品的形貌采用带选区电子衍射的日本-200X 型透射电镜( ，) 进行表征; 水化粒径分布采用激光粒度仪 2000( 量程 ～ 2 000 μ) 来测试; 对所得样品的成分鉴定用傅里叶红外扫描仪( x) ，( 分辨率: 0. 3 - 1，测试范围: 4 000 ～ 400 - 1 ) 来测试。 2. 3 实验过程 2. 3. 1 2的制备在15 ℃下将67 的无水乙醇、17. 1 去离子水和4. 76 氨水混合加入到250 锥形瓶中，中速( 130 ) 磁力搅拌下，待反应液混合均匀后，快速加入11. 2 的正硅酸乙酯。反应液搅拌6 ，将反应液离心并超声，乙醇分散清洗，重复多次后得到2微球湿粉，再将粉末于70 ℃烘箱中干燥8 。 2. 3. 2 2-- 复合微球的制备 在常温下将一定量的2、、 加入到装有一定量的乙腈溶剂的圆底烧瓶中，并用100 的超声波仪器超声5 ，使上述固体试剂分散于溶剂中，再加入一定量的引发剂，用同样的超声波仪器超声2 后，反应液配置完毕; 将反应液快速加入到带回流冷凝管的反应釜中，15 内将反应釜温度从常温升到反应液沸腾状态，保持15 ; 将反应釜的温度提高20℃，加大蒸馏强度，保证回流到反应釜中的溶剂和蒸馏出的溶剂比例在2. 0 左右，反应釜内的溶剂不断的流入到接收瓶中，直到反应釜内的溶剂几乎全部蒸馏出来; 将釜内的白色固体在乙醇中超声分散并离心，干燥研磨后备用。实验共分两组: 第一组，固定2、聚合物单体、溶剂及引发剂的量，通过调节两种聚合物单体的量来研究对复合微球尺寸的影响，对应样品1-5; 第二组，在第一组实验最优聚合物单体量的基础上，通过固定2，溶剂及引发剂的量，通过调节聚合物总单体