信息论在气相色谱分析中应用――液晶对于异构体选择性评价.pdfVIP

信 息论在 气相 色谱 分析 中的应 用 —液晶对于异构体选择性的评价 葛海霖 朱明华 邵令娴 金鑫荣 华（东化工学院化学系，上海） 提〔要〕本文用信息论的观点评价了液晶Ч固定液对于异构体的选择性，提出了以两物质的保留指数差值作 为分离标志的方案。比较了固定液液态与液晶态分离邻、间、对异构体的信息量俊。计算了液晶、液晶硅 油及 硅油毛细管柱提供信息的能力。指出液晶固定液在解决数种异构体分离方面可充分显示出优势，但不宜用于复 杂成份的分离。 信息论的概念已广泛应用于分析化学领域1〔-5〕，并取得了一定进展。分析化学可以看作 为一门研究如何获取并处理信息的方法科学，定量分析6〔〕与定性分析7〔9〕均可用信息论的观 点评价。色谱分析与信息论的关系十分密切，TLC中的溶剂选择1〔〕GC中的保留指数定 性1〔1〕、GC固定相的分类12〕均可用信息量来衡量。分析仪器或方法提供信息的能力可用 Kaiser13的信息力概念评价，同样信息力的概念也可用于评价色谱柱提供信息的能力1〔4。 本文推导了保留指数差值与色谱分离的关系，比较了固定液液态与液晶态分离邻、间、 对异构体的信息量，计算了纯液晶、液晶硅油混合、纯硅油毛细管柱的提供信息的能力，讨 论了液晶固定液的特异性与局限性。 理 论 保留指数是色谱定性的依据之一，根据保留指数的定义及分离度－柱效－分离因子关系 式， 其中：RI表示保留指数、i,j表示欲分离物质， 分别为碳数Z+1与Z的正构烷烃 的调整保留时间，αij为分离因子，Nj为有效塔板数，Rs为分离度。 由于 应用微积分公式，并考虑到 ，很多液晶固定液中 ， 则 色谱柱的有效板数受多种因素影响，如载气线速、固定液涂渍量、柱效等等、一般一根 3米的液晶填充柱的N值可设为2500，而一根20米的液晶毛细管柱的N值可设为20000考虑 Ri=1.5，则两物质达到此分离度所要求的ΔRI值对于填充柱约为17，对于毛细管柱约为 6.5。为了计算信息量，可将一次色谱流出的RI值范围分为m组，每组间的差值不一定相等， 但对于填充柱至少应大于17，毛细管柱至少应大于6。这种分法ㄓ 优点是每组之间可以认为 相互分离，但色谱峰过多例如大于25，此分法实际上不可行。另一种分法为将RI范围等分 为m组。例如对填充柱分组为1201-1220，1221-1240……等，这种分法的优点是对于较复 杂物质分析实用，但分类不准确，例如RI为1218与1221认为可分离，而1201与1220却认为 不可分离，本文将采用前一种分法。 Massatt〔0〕根据shannon方程，假定每个组分被检出的概率一样，且没有先验信息可提 供，则计算信息量的公式可表示为： I表示信息含量，Pk为化合物能被发现的概率，rk为第k组中出现的化合物个数，S为化合物 总数。 Inczedy1〔4〕根据Kaiser的信息力概念，提出计算仪器或方法信息力的一种公式： X-编码的参数 例（对光谱仪为波长 (nm)，色谱为时间 m（in）R ）-分辩率， 器分辩率），x/Δx 方（法分辩率）。Y-可鉴别信号强度阶梯的平均数，表示误差，例如可 测浓度误差为±5%，则 对于气相色谱分析中的一次运行，X1可取为死时间tm，X2为最后一 个峰的出峰时间 n表示理论塔板数、tR保留时间，w为峰宽。 结 果 与 讨 论 我们曾经对液晶固定液对于异构体的选择性作过理论分析 〔1〕，固定液的液态可以看作 普通固定液，而固定液的液晶态是一种特殊固定液，我们利用以前工作中1〔〕所测得的各物 质在液晶固定液PBOB与MPBOB上保留指数值 表（1，用公式 4（计算了在液晶态与液态中 分析三组9种邻、间对异构体与16种物质的信息量，结果 见表 2。表2中Iomp为三组9个邻、 间、对异构体分析的信息量。11β为所列16种化合物分析的信息量，信息量为3.00表示此分离 系统可以鉴别23·00=8个化合物。显然Iomp的最大值为l