立体有机化学整理.pptx

有机立体化学; 立体化学(Stereochemistry) —— 以三维空间研究分子结构和性质的科学 任务：研究分子的立体形象及与立体形象相联系的特殊物理性质和化学性质的科学。; 讨论分子的立体形象及与物理性 质的关系等。;; 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下用 镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 ;1861年 Butlerow（布特列洛夫 俄国化学家）在德国自然科学代表大会上作了《论物质化学结构》的报告,从而建立了化学结构学说，说明了产生同分异构现象的原因是化学结构的不同。化学结构的概念初步建立 1874年 Van’t Hoff（范特霍夫 荷兰化学家）和Le Bel（法国化学工艺师）独立地提出了“碳原子正四面体假说”，标志着立体化学的诞生。 1931年 Páuling（鲍林 美国化学家）提出了杂化轨道理论，解决了价键的方向性问题。 1943年，对环已烷问题的解释 1947年，发展了构象理论，立体化学日趋成熟 1951年，指定了绝对构型（R）-和（S）-的转变，提出了描述立体异构体的新系统 ;7;8;9;10;11;12;13;14;15;16;17;18;19;20;21;22;23;24; ;立体异构 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 ;产生顺反异构体的原因：;顺反异构体的命名方法：;2. Z / E标记法： 该法是1968年IUPAC规定的系统命名法。 规定按“次序规则”，若优先基团位于双键的同侧为Z式（德文Zusammen的缩写，中文意为‘在一起’）；否则为E式（德文Entgegen的缩写，中文意为‘相反的’）。 ;30;含C=N、N=N双键的化合物：; 环状化合物： ;顺 / 反标记法和Z/E标记法一致吗？ ; ; 乙烷分子不同构象的能量曲线如下图所示：; ; 环己烷及取代环己烷的构象; 环己烷的六个碳原子构成两个平面； 六个a、e键分别为三上三下； 同一碳原子若a键在上，e键必然在下； ;二、取代环己烷的优势构象; 2.二取代环己烷 ; (2) 1,3-二取代环己烷; 练习: 1. 试写出1,4-二甲基环己烷顺反异构体的构象异构体, 并比较其稳定性。 2.写出下面化合物的优势构象。 ;对映异构现象;44;手性; 分子式相同，构造式相同，但对偏振光的旋光度不同，而这两种乳酸是互为物体和镜面关系的立体异构体 ;产生手性分子的必要与充分条件是实体和镜像不能重叠 首先介绍平面偏振光及旋光性;;二、比旋光度 ;2、影响 的因素 ;为了能比较物质的旋光性; 问题： 1、为什么有的物质具有旋光性，而有的物质不具有旋光性？ 2、为什么旋光物质存在对映异构现象？ 3、旋光性和对映异构与分子结构有什么关系？ ;;1874年，波兰物理学家Van,t Hoff 范德霍夫和Lebel 拉贝尔提出：; 象这样物体与镜像不能重叠，这种分子具有手性，叫手性分子，中心碳叫手性碳。 C*－凡是连有四个不同原子或基团的碳原子称为手性碳或叫不对称碳原子 如：;二、手性和对称因素;常见的对称因素;凡具有对称面δ的分子，物体和镜象可重叠，因此，该分子无手性，无旋光性，无对映异构现象。;2.对称中心 （i） ;具有对称中心的分子和它的镜像能重合，因此它不具有手性，不具有旋光性;;4）反射对称因素(Sn) ;总之：在结构上具有对称点或对称中心[i]。分子就不具有手性、旋光性。反之，在结构上不具有对称面，对称中心的，这种分子就一定具有手性、旋光性，含一个C*一定不具有对称点和对称中心，因此具有手性、旋光性。; 判别手性分子的依据;潜非对称性和潜不对称碳原子;; 含手性碳原子的分子的立体化学; ; ; ; ; ; ;含两个或多个不对称碳原子的手性分子; ;不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同 的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。;;差向异构体;(?)阿拉伯糖;2n;; 化合物的旋光性与熔点、沸点一样，是许多分子所组成 的集体性质。 只要分子中任何一种构象有对称面或对称中心，其他有手性的构象都会成对地出现。 ; ;(2) 内消旋体;研究表明： 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。如果n为偶数，将可能存在2n-1个旋光异构体和 个内消旋型的异构体。如果n为奇数，则可以存在总共个2n-1立体异构体，其中　 个为内消旋型