第12章多孔料.pptVIP

;1.多孔材料的分类;常见的多孔材料;2. 沸石类材料及结构特征;普通筛子 小于筛孔的物质可以过筛，大于筛孔的物质过不去。 分子筛 小于筛孔的分子进入分子筛后被吸附．大于筛孔的分子进不去，从分子筛晶粒之间的空隙通过。;天然沸石的名称多与发现地和发现者有关;国际分子筛学会(IZA)委员会 根据IUPAC命名原则： 给每个确定的骨架结构赋予一个代码， （三个英文字母组成）;1970年：27种分子筛结构类型 1978年：38种 1988年：64种 1996年：98种 2001年：133种 到目前：至少有152种分子筛骨架 结构已被确定;2. 沸石与分子筛的主要性质;3. 沸石与分子筛的骨架结构;硅氧四面体[SiO4]4-和铝氧四面体[AlO4]5- 通过共用氧原子连接而成,统称为TO4四面体;TO4四面体通过共享氧原子连接成多元环和笼，称之为次级结构单元（SBU）;4. 分类; 分子筛中常见SBU及其符号 3：三个T原子组成的三元环；4-4：两个四元环；5-1：一个五元环和一个T原子）。 （括号中数字是SBU在已知结构中出现的次数）;3、沸石类型材料的合成;1. A型沸石LTA水热合成;表面由6个四元环和8个六元环围成的，称为[4668]笼。 笼的平均孔径：6.6 ?, 孔穴内有效体积：160 ?3 ;A型沸石结构中?笼， ?笼和立方体笼之间的连接; ;A型沸石的八元环孔道;13.5g铝酸钠;FAU沸石分子筛的结构;八面沸石(FAU)笼的十二元环孔道;FAU沿[110]方向观察的多晶模型;3. 其它类型沸石;勺梨涌隐爷飘氧曲福骡判役虱峭檬匈钵陶动捎恬奖坏居养啦蒋喘剃宠团纳第12章多孔料第12章多孔料;?笼和八角柱笼连接则形成了MER沸石分子筛;由?笼、?笼和八角柱笼形成PAU沸石;生成机理与合成规律; 合成规律;硅铝比;温度;陈化与晶化时间;酸碱度;无机阳离子;4、介孔材料;(a)沿着孔道方向； (b)垂直于孔道方向;Mobil公司：首次报道运用纳米结构自组装技术制备出孔道均匀、孔径可调的介孔SiO2（MCM-41），利用阳离子型季胺盐表面活性剂合成出系列介孔材料;以高分子微球为模板合成氧化物大孔材料为例;1. 微球通过抽空进行紧密堆?? 2.滴加金属烷基氧化物和溶剂 3. 混合物缩聚/黏结 4. 焙烧脱除有机模板，得无机氧化物大孔材料。;(A) ZrO2大孔材料； (B) TiO2大孔材料;?笼、?笼和八角柱笼连接形成的八元环孔道;分子筛中一些常见的笼形结构单元，由这些笼形结构单元相互组合，可构成更复杂结构。; “Pentasil”家族沸石的结构可以看作是由五硅链形成的网层沿C轴堆积而成的，如果是其它特征的层状结构单元沿某一方向堆积则会形成别的沸石结构。下图所示是CAN沸石的骨架结构图，由其骨架结构图可以看出，它是由二维三连接的4.6.12网层沿c轴方向堆积而成的。;CAN属于六方晶系，空间群P63/mmc?,晶胞参数a = 12.5?, c = 5.3? 。骨架密度16.9 T/1000?3. 典型的晶胞组成： |Na+Ca2+ CO32- (H2O)2| [Al6Si6 O24]。;AFG沿[001]方向的投影图;LIO也属于六方晶系，典型的晶胞组成：|Ca2+8(K+,Na+)16 (SO42-)5Cl-4| [Al18Si18 O72]。; 同样是十二元环孔道的BEA沸石分子筛，它的十二元环则是由四元环，五元环和六元环呈镜像排列组成的。 |Na+7| [Al7Si57 O128]，tetragonal, P4122, a = 12.6?, c = 26.2? 15.1 T/1000?3;VET沸石分子筛的十二元环则全部是由五元环组成;丝光沸石（MOR）沸石分子筛的十二元环 则是由四元环、五元环和八元环围成。;国际分子筛学会(IZA)网址???http://www.kristall.ethz.ch/IZA/