第5章酸碱平衡与沉淀溶解平衡.ppt

* 1、达到解离平衡时时，根据化学平衡规律，各物质的相对浓度存在下面的关系： * 可以根据共轭酸碱之间的关系计算共轭酸碱对中的某一解离常数。 * 表达了一定温度下解离常数、解离度和溶液相对浓度之间的关系； * Ka1θ、 Ka2θ分别是H2CO3的第一、第二级离解平衡常数。多元弱酸离解的规律：逐级离解常数依次减小。 * 可根据此式求酸根离子浓度。 * ●两性物质的酸碱性决定于相应平衡常数或相应酸碱解离常数的相对大小。 * 根据化学平衡移动原理可知，若改变溶液的酸度，必使酸碱离解平衡发生移动：增大溶液的酸度，使弱酸的离解平衡向逆向移动，酸型体浓度增大；反之减小溶液的酸度，使弱酸的离解平衡向离解的方向移动，碱型体浓度增大。 * 由于引进了大量的Na+ 和Cl－，各离子间的相互作用增强，H+和Ac－可被更多的异号离子所包围，降低了H+和Ac－的有效浓度，使H+ 和Ac－ 结合成HAc分子的可能性减小，要重新达到平衡，就要继续离解. * 加入少量强酸时，溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成 1、 HAc，当达到新平衡时，c(HAc)略有增加，c(Ac–)略有减少， c(HAC)/c(AC -)变化不大，因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。 2、加入少量强碱时，溶液中大量的HAc与外加的少量的OH－生成Ac–和H2O，当达到新平衡时， c(Ac–)略有增加， c(HAc)略有 减少，c(HAC)/c(AC -)变化不大，因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。 * 缓冲容量的大小取决于：缓冲对的浓度和缓冲比（ca/cs或cb/cs）。 * 如欲配pH为5左右的缓冲溶液可选择HAc-NaAc缓冲对，因其p=4.75。其次是用缓冲溶液的pH计算公式确定缓冲对的浓度比。 将180ml浓度为1mol ·L-1的NaAc溶液与100ml浓度为1mol ·L-1的HAc溶液混合，然后用蒸馏水稀释至500ml，摇匀即可。 * 在含有难溶电解质的饱和溶液中，存在难溶电解质固体和它们的离子之间的平衡，这种多相平衡就是沉淀溶解平衡。 * 不同类型的难溶电解质，在相同温度下就不能根据溶度积的大小比较其溶解性，而需具体计算后，根据溶解度的大小比较其溶解性。 若沉淀存在，沉淀将溶解 * 往含有碳酸钡沉淀的溶液中，加入淡黄色的铬酸钾溶液并搅拌，沉降后，溶液变为无色，生成了黄色的铬酸钡沉淀。综上所述：沉淀溶解平衡是暂时的、有条件的，只要条件改变，沉淀和溶解这对矛盾就能互相转化。 5.2.4.2 溶液酸度的影响 增大溶液的酸度，使弱酸的离解平衡向逆向移动，酸型体浓度增大；反之减小溶液的酸度，碱型体浓度增大。 在一元弱酸HA水溶液中，存在离解平衡HA H+ + A－ = 1，此时共轭酸碱浓度相等； 当[H+] =Kaθ时， = 有下列关系式成立： 1，此时主要存在型体为HA； 当[H+] Kaθ时, 1，此时主要存在型体为A－。 当[H+] Kaθ时 5.2.4.3 盐效应 盐效应：在弱电解质溶液中，加入不含有与弱电解质相同离子　 的强电解质，而使弱电解质的解离度略有增大的现象。 在同离子效应发生的同时，也必然伴随着盐效应的发生。 同离子效应使弱电解质的解离度显著降低，盐效应只使弱电解质的解离度稍有增大。 当同离子效应存在时，盐效应可忽略，仅考虑同离子效应。 在HAc溶液中加入NaCl ，使HAc的离解度略有增加。 说明： 5.3 酸碱缓冲溶液 4.76 11.0 11.0 加入10 ml 0.1 mol·L-1 NaOH 4.74 3.0 3.0 加入10ml 0.1mol·L-1HCl 4.75 7.0 7.0 原始溶液 90 ml HAc + NaAc 0.1mol·L-1 90 ml KCl 0.1mol·L-1 90 ml 水 处 理 表7.2溶液与水中加入酸碱的pH值变化 5.3.1 缓冲溶液和缓冲作用 5.3.1.1 缓冲溶液 缓冲作用：能够抵御外加少量强酸、强碱或稀释，而保持pH值基本不变的作用。 缓冲溶液：具有缓冲作用的溶液。 缓冲溶液的组成：弱酸及其共轭碱，弱碱及其共轭酸和两性物质 如：HAc－Ac－，HCO3－－CO32－ , NH3－NH4+ 抗碱成分：缓冲对中的共轭酸可抵抗强碱性物质； 缓冲对：构成缓冲溶液的共轭酸碱对。 抗酸成分：缓冲对中的共轭碱可抵抗强酸性物质； 5.3.1.2缓冲作用原理 （HAc—NaAc溶液为例） （1）加入少量强酸时，溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc，溶液的c(H+)或pH值基本不变。 （2）加入少量强碱时，溶液中大量的HAc与外加的少量的OH－生成 Ac–和H2O，溶液的c(