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第五章 环境中的重要污染物及其生态效应 20世纪70年代以来，人们对环境中的重金属、放射性元素和有机卤化物（PCBs、CFCs）、多环芳烃（PAHs）和表面活性剂等污染物的危害性日益关注，研究了它们的环境化学行为及其生态效应。如发生在日本的水俣病和骨痛病事件分别是由汞污染和镉污染引起的，1986年发生在前苏联的切尔诺贝利核电站的火灾爆炸引起的放射性污染，1976年发生在意大利的二恶英（PCDDs）污染事件等。 本章主要介绍人们特别关注的污染元素Hg、Cd、Pb、As和重要的有机污染物（卤代物和PAHs）。 第一节 重要的污染元素及其环境化学行为 一、汞（一）Hg在环境中的分布与污染 Hg在自然界的浓度不大，但分布很广，在大气、天然水体、岩石和土壤中都有Hg的存在。 环境中Hg的人为来源： 工业污染源 在工业上，氯碱工业（电解食盐水制备NaOH和Cl2）采用金属Hg作流动阴极，要消耗大量的Hg，同时向环境中排放的“三废”中Hg的含量也较高，尤其以残留于废盐水中的Hg最多（为投放量的50%以上）； 煤和化石燃料的燃烧、有色金属（Hg常伴生于Cu, Pb, Zn等有色金属的硫化物矿床中）的冶炼、仪表和电气工业、造纸工业等也是Hg污染的重要来源。生活污染源： 人们的生活用品中也含有大量的Hg，如电池、日光灯管、体温计等；城市生活垃圾中含有高量的Hg；含Hg农药的生产和使用等。 （二）Hg的环境化学行为  1. Hg及其化合物在环境中的氧化还原特性 Hg按其化学形态可分为金属Hg、无机汞和有机汞。在各种含Hg化合物中，以烷基汞化合物的毒性最强，如甲基汞和乙基汞。 存在价态：0、+1和+2价。 与其它金属相比，Hg的重要特点在于能以零价形态存在于大气、土壤和天然水中。这是因为Hg具有很高的电离势，转化为离子的趋向小于其它金属。Hg及其化合物特别容易挥发，无论是可溶或不可溶的汞化合物，都有一部分Hg挥发到大气中去，参与全球Hg的循环。 环境中的Eh和pH值决定着Hg的存在形态，三种价态间的相互转化反应为： Hg0 ===== Hg22+ + Hg2+ Hg22+ ===== Hg0 + Hg2+ Hg2+ ===== Hg0 2. 胶体对Hg的吸附特征 土壤、水体悬浮颗粒物和底泥中的各类胶体对Hg均有强烈的表面吸附（物理吸附）和离子交换吸附作用（物理化学吸附）： Hg22+、Hg2+可被带负电荷的胶体吸附；HgCl3-等可被带正电荷的胶体吸附。吸附作用导致Hg及其它重金属从被污染的水体转入土壤固相。 （1）不同的黏土矿物对Hg的吸附能力不同 一般来说，蒙脱石、伊利石类对Hg2+的吸附力很强，而高岭石类相对较弱。若土壤溶液中存在较高量的Cl-时，由于形成HgCl2、HgCl3-和HgCl42-等配离子，使得黏土矿物（带负电荷）对Hg的吸附作用显著减弱；当土壤中铁、锰的水合氧化物含量较高时，则可增强对等阴离子配合物的吸附作用。 （2）胶体对Hg的吸附受环境pH值和Hg浓度的影响 当环境pH = 1~8时，吸附量随pH值的增大而增大；当pH 8时，吸附的Hg量基本不变。 3. 无机配位体对Hg的配位作用 环境中最常见的Hg的无机配位体有Cl-、OH-和S2-等。 （1）Hg2+与Cl-的配合 Hg2+ + Cl- ? HgCl+ Hg2+ + 2Cl- ? HgCl20 当溶液中[Cl-] 10-2 mol/L时，可能生成HgCl3-： Hg2+ + 3Cl- ? HgCl3- 进一步可得到HgCl42-：Hg2+ + 4Cl- ? HgCl42- （2）Hg2+与OH-的配合 Hg2+与OH-可形成一系列配合物：HgOH+、Hg(OH)2、Hg(OH)3-和Hg(OH)42-。 （3）Hg2+与S2-的配合 Hg2+与S2-可形成一系列配合物：HgS0、HgS22-……HgSx2-；Hg2+与HS-可形成一系列配合物：HgHS+、Hg(HS)2和HgHS2-等。 由于Hg的配位作用，大大提高了汞化合物的溶解度。 4. Hg的甲基化作用 1953年发生在日本熊本县水俣湾的“水俣病”，该病能破坏人的中枢神经系统，经过研究确认是由甲基汞的污染造成的。随后在伊拉克也发生了人们食用甲基汞处理过的小麦而发生中毒的事件。??????1967年瑞典学者詹森（Jeasen）和吉尔洛夫（