腐殖质基本概念.docVIP

腐殖质概述 腐殖质 1腐殖质的来源、性质 腐殖质是羰基结构高分子量芳香族聚合物，来源于动植物残体的腐殖化反应(humification)，或者说来源于微生物的生物活动，普遍存在于陆地、海水和土壤沉积物等自然环境中。腐殖质被认为比它们的前体更难解。自然腐殖质的主要组成部分是腐植酸，根据在酸碱性水溶液中的溶解度，可以将其分为胡敏酸(humieacid即腐殖酸，HA)和富里酸(fulvieacid即富啡酸，煤化学中称黄腐酸，FA)。胡敏酸溶于碱溶液，但在酸性溶液(一般pH2)qb不溶；富里酸在所有的pH条件下都溶。天然水体中溶解态腐殖质含量一般在10mg／L左右，在溶解有机质(DOM)中所占比重可高达90％是天然水体中最主要的有机物。 腐殖物质整体呈黑色，腐殖酸的分子量因土壤类型及腐殖酸组成不同而异。 土壤中腐殖酸的相对密度在1．4～1．6之间，直径为l--1000nm。 2腐殖质的结构、模型和模式物 腐殖酸是高分子聚合物，其分子结构十分复杂。关于它的分子结构已提出了多种假设，但各种理论差异甚远，缺乏一致性，因此对它的认识还很不清楚。 早期研究认为腐殖物质的基本结构单元是与酚或醌键合的含氮化合物和碳水化合物，随后研究认为腐殖酸是木质素经过一系列氧化和脱甲基过程后形成的醌衍生物与氨基酸和多糖缩合而成的化合物。近期通过各种分析技术的应用研究，认为腐殖物质可以通过各种机理形成，其核心由4个结构单元组成，即两个木质素单体形成的二聚物、酚．氨基酸复合体、羟基醌和木质素的C6．C3单元。目前应用的腐殖酸分子模型主要有Flaig(1960)的HA模型、Stevenson(1982)的HA模型以及Schnitzer和Khan(1972)的FA模型。在Stevenson(1982)的HA模型中，典型的HA有自由的和结合的酚羟基、醌结构，N和O是桥接单元，羧基互不相同地连接在芳香环上。如图2．1所示。 电子自旋共振(ESR)等研究表明腐殖质中含有的醌基成分能起到传递电子的作用，一些醌类物质能作为腐殖质的标准模式物起到同腐殖质类似的作用。 目前研究中用到的腐殖质模式物的化学结构见图2．2。 3腐殖质的功能 腐殖酸由于以上结构上的特点，可通过疏水作用、配位交换和氢键作用吸附有机物质，能够与金属离子发生很强的络合和结合作用，从而影响它们在环境中的形态、迁移、转化和生物可得性及毒性。由于酚羟基的存在，腐殖质具有较强的氧化还原活性，它可以还原氧化还原电势在0．5-0．7V的金属。尽管以前认为腐殖质具有惰性，但近来大量的研究表明，腐殖质可以作为电子载体支持有机酸、重金属、硝基取代芳香族化合物、卤代芳香化合物等的非生物或生物转化。 腐殖质微生物还原、腐殖质还原菌及归属类型 2．2．1腐殖质微生物还原 过去普遍认为腐殖质在污染物存在的环境中不能参与微生物代谢过程，但Lovley等以Geobactermetallireducens和Shewanella等为研究对象，发现在厌氧条件下它们能够以腐殖质及其模式物AQDS(anthraquinone-2，6．disulfonatO为唯一电子受体氧化乙酸盐、乳酸盐或氢，偶联能量的产生并支持菌体的生长，由此他们提出了腐殖质呼吸(亦即醌呼吸)的概念。以乙酸盐、乳酸盐作为电子供体时，发生的化学反应分别如下： acetate+4H20+4AQDS---4AH2QDS+2HC03＋H＋(2．1) lactate﹣+2H20+2AQDS一2AH2QDS+aeetate﹣+HC03﹣+H+(2．2) 同时由于腐殖质能在微生物和Fe(Ⅲ)氧化物质间穿梭电子，腐殖质微生物还原还能促进一些易接受电子物质如非溶解态Fe(Ⅲ)氧化物的还原。此后腐殖质还原菌及其醌呼吸逐渐引起了人们的广泛关注，发现了许多腐殖质还原菌及其腐殖质微生物还原参与环境中物质转化的现象。 2．2。2腐殖质还原菌及其归属类型 由前文所述，腐殖质在环境在环境中广泛存在，因此具有腐殖质还原能力的微生物在环境中也是普遍的。以腐殖质或其模式物作为唯一电子受体，人们在有机质含量丰富的土壤、湖泊沉积物、河流沉积物、海洋沉积物等环境中富集分离到许多具有腐殖质还原微生物，此外还通过检测已知微生物发现许多具有还原腐殖质的能力。 绝大多数的腐殖质还原菌属于Geobacteraceae中的Fe(Ⅲ)还原菌，能偶合氧化乙酸盐呼吸生长。其它Fe(Ⅲ)还原菌，如Pantoeaagglomerans SPl和Thermoanaerobactersiderophilussp．n，也能偶合还原AQDS生长。此外还有一些腐殖质还原菌不能确定能否偶合呼吸生长，包括Fe(III)还原菌Shewanella，Desulfitobacterium，Desulphuromonas，Geospirillum，Wolinella和角