水性含氟乳胶漆美国专利US5859123.PDF

中国涂料在线 收集整理(柔剑) 水性含氟乳胶漆 美国专利： US 5 859 123 申请人： Central Glass 公司 发明人： Satoru Kobayashi, Kazuhiko Maeda 等 在本发明中，氟烯烃单体 (A) 是提供含氟共聚物耐候性的必要组分。这种氟烯烃在分子中至少有一个氟原子和 一个可聚合双键。它的碳原子数大约为 2 ～ 6 ，例如，三氟氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙 烯、己氟丙烯和己氟异丁烯。其中，三氟氯乙烯是最理想的。在本发明中，可以从中选择一种氟烯烃作为单体 (A) ，也可以选择几种结合，这种结合也最好含有三氟氯乙烯。单体 (A) 可取的量是 10% ～ 70%( 摩尔分数， 下同 ) ， 30% ～ 60% 更佳。如果小于 10% ，涂膜的耐候性会变差；如果大于 70% ，形成的涂膜不令人 满意。 在本发明中，单体 (B) 为有机硅化合物，它含有烯烃不饱和键和烷基硅氧烷基团，它是为共聚物提供交联场合 的组分。换句话说，在乳液的贮存中，烷基硅氧烷基团保持稳定，而在涂膜中的烷氧甲硅烷基团，通过水解转 变为硅醇基团。有关理论认为，是硅醇基团诱发了共聚物的交联。例如，通过硅醇基团的相互缩合，通过硅氧 烷键形成了分子的相互交联，从而改进了涂膜的耐水性、耐沾污性和耐溶剂性。单体 (B) 的烯烃不饱和键没有 特别的限制，可以是乙烯基、烯丙基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基。单体 (B) 的烷基没有特别的限制，可以是取 代的甲基硅氧烷基团或烷基硅氧烷基团，这些基团有一个硅原子，键合到硅原子上的氢原子至少有一个被含有 1 ～ 4 个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基取代。 单体 (B) 可以是乙烯三甲氧基硅烷、乙烯三乙氧基硅烷、乙烯三 ( 正丙氧基 ) 硅烷、乙烯三异丙氧基硅烷、 乙烯三丁氧基硅烷、乙烯甲基二乙氧基硅烷等。在这些例子中，含有烷基硅氧烷的乙烯基硅烷较好，因为这些 乙烯基硅烷容易与其它单体共聚合，而其中乙烯三烷氧基硅烷最为合适。在本发明中，可以选择上述一种或者 几种结合的有机硅化合物作为本发明的单体 (B) 使用。这种结合至少含有一个乙烯基硅烷比较好。单体 (B) 的 量以 0.1% ～ 20% 为合适，更合适为 0.1% ～ 5% ，最为合适为 0.1% ～ 3% ，这里的总量为所有单体之 和。如果小于 0.1% ，交联程度可能不充分，涂膜的耐水和耐沾污性可能变差。如果大于 20% ，乳液在贮存 中可能不稳定。 在本发明中使用的单体 (C) 为不饱和羧酸，其一般分子式为 CH 2 =CH - (CH 2 ) n - COOH ，其中 n 是 3 ～ 15 的整数。这个羧酸是作为活性乳化剂，在反应中用来稳定聚合系统。所以，由于使用了单体 (C) ，使减少 非活性乳化剂的量成为可能。一般来说，当非活性乳化剂与树脂不相容的时候，乳化剂会从涂膜中渗出，沉积 于表面。这样，沉积的乳化剂就会吸收水和污染物。即使非活性乳化剂与树脂相容，树脂本身由于乳化剂而增 加了吸水性。这样，涂膜耐水性就会变差。因此，可以说，单体 (C) 改进了涂膜的耐水性和耐沾污性。 上述的不饱和羧酸把羧基引入本发明的含氟共聚物中，这种羧基作为酸催化剂，催化烷基硅氧烷的交联。一般 来说，向由含有烷基硅氧烷的树脂溶液制作的乳液中加交联催化剂 ( 如二 - 正 - 二 - 月桂酸 - 二 - 丁基锡 和有机酸 ) 是有必要的，在乳液施工前立即加入，目的是增加聚合物的交联程度。然而，按照本发明，不必使 用这样的交联催化剂，因为按照本发明的水性含氟乳液提供的单组分涂料在交联速率上是足够的。本发明的这 种涂料和双组分涂料相比，在施工性能上得到改进，同时，由于其较高的交联速率，涂膜在早