分析化学的误分析.pptVIP

第二章 误差及数据处理;§3-1 误差(Error)及其产生的原因 误差：测定结果与真实值之间的差值。 一、系统误差(Systematic Error ) 指由于某些固定原因所导致的误差。 特点： “重复性”、“单向性”、“可测性”。; 1. 仪器和试剂引起的误差 由于仪器本身的缺陷所造成的误差叫仪器误差。 由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质而引起的误差叫试剂误差。; 2. 个人操作上引起的误差;系统误差的性质： ①系统误差会在多次测定中重复出现； ②系统误差具有单向性； ③系统误差的数值基本是恒定不变的。 二、偶然误差(Accident Error) 指由于某些偶然的、微小的和不可知的因素所引起的误差。 这类误差是不固定的，或大或小，时正时负。;例：取一个瓷坩埚，在同一天平上用同一砝码进行称重，得到下面的克数： 29.3465 29.3463 29.3464 29.3466 为什么四次称重数据会不同呢？; 正态分布有三种性质：;§3-2 测定值的准确度与精密度 一、准确度(Accuracy)与误差(Error) 准确度：测定值与真实值的符合程度。 准确度较现实的定义：“测得值与公认真实值相符合的程度”。 ⑴绝对误差：测得值与真实值之差 绝对误差（Ea）= 测得值（Xi）- 真实值（T） 例如：测定某铜合金中铜的含量，测定结果为80.18%，已知真实结果为80.13%，则 绝对误差（Ea）= 80.18% - 80.13% = +0.05%; ⑵相对误差：误差在分析结果中所占的百分率或千分率 ;例：用分析天平称量两个试样，称得1号为1.7542g，2号为0.1754g。假定二者的真实质量各为1.7543g和0.1755g，则两者称量的绝对误差分别为： 1号： E1=1.7542-1.7543 = -0.0001(g) 2号： E2 = 0.1754-0.1755 = -0.0001(g) 两者称量的相对误差分别为： 1号： 2号：; 例：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中氯的百分含量为60.53%,计算绝对误差和相对误差。 解：纯NaCl试剂中Cl%的理论值是; 结论:;二、精密度(Precision)与偏差(Deviation);3. 算术平均偏差（ ） ;5. 标准偏差（S）;例：P.47 例3-2 （略） 例：用碘量法测得某铜合金中铜的质量分数(%) 为： 第1批测定结果： 10.3, 9.8, 9.6, 10.2, 10.1, 10.4, 10.0, 9.7, 10.2, 9.7 第2批测定结果 10.0, 10.1, 9.3, 10.2, 9.9, 9.8, 10.5, 9.8, 10.3, 9.9 比较两批数据的精密度，分别以平均偏差和标准偏差表示之。;标准偏差的计算公式变换形式，导出一个等效公式; 用四种分析方法各作了4次测定的测定结果。图中“小圆点”表示个别测定结果，“虚线”代表真值：37.4，“竖实线”代表平均结果。;测定结果： 1. 准确度和精密度都很高； 2. 精密度高，准确度不高； 3. 准确度和精密度都很差； 4. 精密度很差，结果不可靠，已失去衡量准确度的前提。 结论：精密度高是保证准确度高的先决条件；但精密度高不一定准确度就高；若精密度很低，说明测定结果不可靠，在这种情况下，自然失去了衡量准确度的前提。;§3-3随机误差的正态分布;2. 样本容量（样本大小）;4. 中位数（M）;5. 标准偏差(Standard Deviation) 方差的平方根为标准偏差（简称标准差） ① 样本标准偏差; ;10. 极差R（全距）;阵科仍黄晤玩倒掇斑獭林衷卿铱夸跺趟秀囤道泅允与济韩耪岸帜责畜墅挨分析化学的误分析分析化学的误分析;中位数 M=37.30% 标准偏差 ;11. 频数