物理化学第十章 高分子溶液.ppt

本章目录 一、高分子化合物的相对分子量 1.聚合物摩尔质量的表示法 1）数均摩尔质量 2）质均摩尔质量 3）Z均摩尔质量 ?高分子溶液与溶胶的异同点 ?高分子溶液的渗透压 ?高分子溶液的黏度 ?高分子溶液的光散射 ?高分子溶液的超速离心沉降 三种溶液性质的比较 沉降速率法 将 代入上式 式中S称为沉降系数，为单位离心力场下的沉降速率，量纲为s。将10-13s作为S的一个单位，称为1 Svedberg. 5.高分子溶液的超速离心沉降 沉降平衡法 式中c2、c2分别为沉降平衡时，距转轴中心x1、x2处高分子溶液的浓度。对多分散的高分子样品，利用上式所得M值为质均相对分子质量。 式中Z1、Z2分别为沉降平衡时，距离转轴中心x1、x2处高分子溶液的浓度梯度。对多分散高分子样品，利用式（10-19）所求M值为 Z均相对分子质量。 5.高分子溶液的超速离心沉降 式中 —高分子在溶液中的比容m3·kg-1 —介质的黏度m3·kg-1 x—分界面离转轴的距离 t—x处对应的时间 D—高分子在溶剂中的扩散系数 M—为质均相对分子量 沉降速率法测定M 5.高分子溶液的超速离心沉降 S称为沉降系数 单位离心力场下的沉降速率，量纲为s 则 室温下的高分子的S值一般在10-13~10-11s，因此常将10-13作为一个单位为1Svedberg，即 1Svedberg =10-13s 沉降平衡 在一定的离心力的作用下，当溶液中高分子的热运动与离心作用平衡时，在转轴中心的不同距离处形成恒定的浓度梯度。 5.高分子溶液的超速离心沉降 沉降平衡法测定M —高分子在溶液中的比容m3·kg-1 —介质的黏度m3·kg-1 x—分界面离转轴的距离 x1处对应浓度梯度 (dc/dx) x1 ，x2处对应 (dc/dx) x2 Z—dc/dx M—为Z均相对分子量 5.高分子溶液的超速离心沉降 四、高分子电解质溶液 （1）高分子电解质溶液的分类 某些常见高分子电解质分类 （2）高分子电解质溶液的电性 ①高电荷密度 ②高度水化 ③pH对蛋白质水溶液电荷的影响 （3）溶液中线形蛋白质分子的形态 （4）蛋白质在水中的溶解度 高分子蛋白质的性质 （5）蛋白质溶液的黏度 （6）蛋白质溶液的电泳 ①纸电泳 ②等电聚焦 高分子蛋白质的性质 高分子对胶体稳定性的影响 （1）高分子在固液界面的吸附 影响长链线形高分子吸附后所呈现形态的因素 ①固体表面的活化点数 ②高分子中可被吸附的官能团数 ③高分子在溶液中的柔性 ④溶剂分子的吸附 ⑤高分子吸附基团的位置 高分子对胶体稳定性的影响 （2）高分子对溶胶的稳定作用 ★空间稳定作用 ①体积限制效应 ②渗透压效应 渗透效应 熵效应 ★高分子稳定剂的结构 ①强溶剂化基团 ②吸附基团 ★高分子稳定剂的相对分子质量 ★高分子的浓度 （2）高分子对溶胶的絮凝作用 ★高分子絮凝剂的结构 ①长链 ②多官能团羧基、酰胺基、羟基、磺酸基等。 高分子对胶体稳定性的影响 ★高分子絮凝剂的相对分子质量 线形高分子的相对分子质量愈大絮凝能力愈强 3×106~ 5×106 ★高分子絮凝剂的浓度 一般当高分子在胶粒上的吸附量为其饱和吸附量的二分之一时，桥联效果最好，絮凝能力最强。 高分子对胶体稳定性的影响 4．加少量高分子使溶胶聚沉 (1) 搭桥效应 (2) 脱水效应 (3) 电中和效应 5．加大量高分子使溶胶稳定性提高 多个高分子一端吸附在同一微粒的表面上。 或者多个高分子线团环绕在胶体粒子周围，形成水化外壳，将微粒包围，对溶胶起保护。 高分子的保护作用 水化外壳 高分子的搭桥效应 高分子对胶体稳定性的影响 大分子电解质的膜平衡 膜平衡的三种情况 （1）不电离的大分子溶液 （2）能电离的大分子溶液 （3）外加电解质时的大分子溶液 五、Donnan平衡 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响