微观粒子能量量子化。-内蒙古民族大学.ppt

一维势箱模型的波函数和几率密度曲线 在 处出现几率为0，在 和 处出 现几率最大。 ⑷ 波函数的正交归一性 波函数是由归一化条件确定的，所以必须是归一的。对于能量不同的状态函数存在正交性： 积分公式： ⑸势箱中粒子的量子效应 ① 粒子可以存在多种运动状态，它们可由 …， 等描述； ② 能量量子化； ③ 存在零点能； ④ 没有经典运动轨道，只有几率分布； ⑤ 波函数存在节点，节点多，能量高。 4、箱中粒子的各种力学量 只要知道了 ，体系中各力学量便可用各自的算符作用于 而得到。 ⑴ 坐标 坐标是非本征态力学量，只能计算其平均值 ⑵ 动量 动量是非本征态力学量，只能计算其平均值。 ⑶ 动量平方 动量平方是本征态力学量，有确定值。 对于有确定值的力学量，也可计算平均值，得到的平均值一定等于确定值。 ⑷ 波长 ⑸ 坐标平方 坐标平方为非本征态力学量，没有确定值，计算其平均值。 积分公式： 二. 三维势箱模型 设粒子被束缚在边长为a、b、c的三维势箱中，且势能在箱内为零。令这个箱子的一个顶点位于坐标原点，而a、b、c三条棱分别与x、y、z轴重合，显然，此时体系的哈密顿算符为 Schordinger方程为： 用分离变量法求解此方程。令 代入薛定谔方程， 所以 整理，得 求解上述三个方程，得： 将此结果代入设定中，得 这是三维势箱模型薛定谔方程的解。 在三维势箱中，每一组 确定一个状态，以及与这个状态相对应的能量。 如果是立方箱，即a=b=c，则其解为 立方箱存在简并能级。 简并能级：一个能级对应两个以上的状态函数。 简并态：简并能级对应的状态函数。 简并度：简并能级对应的状态函数的个数，用g表示。 二维势箱模型 例1 确定立方箱能级 简并度。 解： 所以，三个量子数可以为211、121、112，简并度为3。 例2 确定立方箱能级 简并度，写出简并态函数。 解： 所以，三个量子数可以为123、132、213、231、312、321，简并度为6。 六个简并态函数如下： 三、量子力学处理微观体系的一般步骤： ① 根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写出Schr?dinger方程； ② 解方程，由边界条件和和合格波函数条件确定归一化因子及En，求得?n ③ 描绘?n， ?n*?n等图形，讨论其分布特点； ④ 用力学量算符作用于?n，求各个对应状态各种力学量的数值，了解体系的性质； ⑤ 联系实际问题，应用所得结果。 2、假设Ⅱ 对一个微观体系的每个可观测的力学量，都对应着一个线性厄米算符。 3、算符：对函数进行某种运算，或对图形进行某种操作的符号。 如我们学习的加法、平方、开方、正旋、对数、导数、积分等运算符号都是算符。 在量子力学中，为了和用波函数作为描述状态的数学工具相适应，以算符作为表示力学量的数学工具。体系的每个可观测的力学量和一个算符相对应。量子力学中算符通常用力学量符号上加“∧”表示，如 。 4、算符化规则 它能给出结构化学中常用力学量所对应算符的形式。 ⑴ 时空、坐标的算符等于本身。 ⑵ 动量的三个分量算符形式为 ⑶ 其它力学量算符由时、空坐标算符和动量分量算符导出。 动量算符： 因为 ，称为拉普拉斯算符。 动能算符： 因为 所以 势能算符：由于势能函数都是空间坐标的函数，所以，势能算符那等于势能本身。即 总能量算符： 单粒子体系总能量算符为 称为哈密顿算符。 角动量算符： 所以 角动量平方算符为 5、线性算符 如果 和 是任意两个函数，算符 满足 则称 算符为线性算符。 一阶导数、二阶导数、积分、拉普拉斯算符等都是线性算符。 结构化学中七种力学量算符均为线性算符。 6、厄米算符 如果 算符满足 或 则称 算符为厄米算符。 例如， 所以 算符是厄米算符。 7、本征方程 若某一力学量A的算符 作用于某一状态函数 后，等于某一常数 乘以 ，即 那么对 所描述的这个微观体系的状态，其力学量A具有确定的数值 。 称为力学量算符的本征值。 称为算符 的本征态或本征波函数，上式称为 的本征方程。 例1 函数 是算符 的本征函数