HT-L粉煤气化合成甲醇中CO变换的数值研究.pdfVIP

第 33卷 第 4期 煤 炭 转 化 Vo1．33 NO．4 2010年 1O月 C0AL C0NVERS10N 0ct．2O10 HT—L粉煤气化合成甲醇中CO变换的数值研究 郑煜鑫u 吴学红 张文慧。 吕彦力 摘 要 以国内某煤化工企业为实例，应用AspenPlus工业系统流程软件对 HT—L粉煤气化 合成甲醇工艺中CO变换反应进行模拟 ，应用 RK—SOAVE和 ELECNTL的物性方法计算在特定 条件下经过变换反应后 CO含量．计算结果显示：在设定温度为 210℃，压力为3．6MPa的条件 下，cO变换反应前后 CO气体的摩尔分数由69．578 降为 19．7OO ，此时符合后续合成甲醇工艺 条件的要求；同时与实验结果相 比，提 出模型能很好地模拟 CO变换反应． 关键词 CO变换反应 ，合成 甲醇 ，HT—L粉煤气化 ，数值模拟 中图分类号 TQ546，TQ223．12 1 设，使我国的甲醇生产跃上 了一个新的台阶．HT—L 0 引 言 煤气化技术是国内主要合成 甲醇的技术之一，是我 国自主开发的煤气化技术，该技术在备煤 、输煤、燃 目前在国外 以煤为原料制备甲醇的气化工艺都 烧调节系统和气化炉辐射段均采用先进的粉煤气流 采用加压法，现在 比较成熟的是鲁奇炉和德士古炉 ， 床气化技术 ；灰渣水系统、洗涤和净化则采用气体急 先进的气化工艺还有 Shell工艺 ，净化工艺主要采 冷流程技术．但在 HT—L粉煤气化制备 甲醇中粉煤 用耐硫部分变换 、低温 甲醇洗脱硫脱碳和中低压 甲 气化炉中的粗合成气 CO含量高达 65 以上．由于 醇合成．甲醇 的工业生产始于 1923年，从 20世 纪 CO含量高 ，反应推动力很大，因此需要考虑 CO变 20年代到 60年代中期 ，世界各 国的 甲醇合成装置 换_4]，同时还需要考虑水汽比、催化剂的选型和床层 都采用高压法，并采用锌铬催化剂．1966年，英 国 热点温度等．1l5]HT—L粉煤气化炉中H：s含量比较 ICI公司研 制成功 甲醇低压合成的铜基催化剂，并 高 ，需要选用耐硫催化剂．当前在 HT—L粉煤气化 开发了甲醇低压合成工艺 ，简称 ICI低压法．Eli1971 中主要采用钴钼催化剂，它具有催化活性大、耐硫 、 年，德国的鲁奇公司开发了另一种 甲醇低压合成工 起活温度低和变温范围宽等特点．Ⅲ6]本文针对 HT～ 艺 ，简称Lurgi低压法．_22O世纪7O年代 以后 ，各国 L煤气炉中的粗合成气 CO含量高 ，不符合后续 甲 新建和改造的甲醇装置几乎都采用低压法．近年来， 醇合成工艺要求的问题 ，应用 AspenPlus工业系统 国外的甲醇技术发展很快，在生产规模 、节能降耗和 流程软件对 HT—L粉煤气化合成甲醇工艺中CO变 催化剂开发等领域都有 了新的突破 ，主要体现在生 换反应进行模拟 ，采用 RK—SOAVE和 ELECNTL 产规模大型化和合成催化剂高效化．我国的甲醇生 的物性方法对 CO变换反应进行计算，研究经过变 产 自20世纪 5O年代至 7O年代以来一直采用的是 换反应后的CO摩尔含量是否符合后续合成甲醇的 高压法 甲醇工艺．C3]自20世纪 7O年代末开发 了中 要求． 压联醇工艺以来 ，甲醇工业得到 了飞速 的发展 ，80 年代后，随着二套引进装置的投产，我国的低压工艺 1 HT—L粉煤加压合成 甲醇 得到了发展 ，西南化工研究所开发 了性能优 良的低 压甲醇催化剂 ，甲醇的生产技术有了进一步的发展．