pH值对铁系催化剂结构的影响.pdfVIP

第 37卷 第 4期 煤 炭 转 化 Vo1．37 No．4 2014年 1O月 C0AL C0NVERS10N 0ct．ZO14 pH值对铁系催化剂结构的影响 谢 晶 舒歌平 ， 李克健。 章序文 ’ 摘 要 以FeSO ·7H O为铁源，以氨水为沉淀剂，通过沉淀一空气氧化法，在 不同pH 值条 件 下制备 了一系列铁 系催化剂 ；采用X射线衍射 、低温 N 吸 附、扫描 电镜和透射 电镜等技术对催 化剂进行 了表征．通过 800。C焙烧 3h考察 了催化剂的含水量．结果表明，不 同PH值制备的催化 剂主体晶相和微观结构有较大差异 ，其 中pH 值为 7．0时，催化剂主体晶相为 7-FeOOH，微观形态 为板条状 ，其比表面积最高，平均孔径最小，催化剂中含水量最高． 关键词 铁 系催化剂 ，pH值 ，煤直接液化 ，了一FeoOH 中图分类号 TQ426．8，TQ529 但是适合于煤直接液化的铁系催化剂的晶相、微观 0 引 言 形态和结构 ，特别是催化剂合成条件研究得不多 ，也 催化剂技术是煤直接液化关键技术之一 ，催化 鲜见报道．本实验采用沉淀一空气氧化法合成了系列 剂可以显著降低煤直接液化反应 的苛刻度 ，提高煤 FeOOH／FeO。催化剂 ，系统研究和揭示了反应 pH 的转化率和液化油收率．适合于煤直接液化的催化 值对所制备FeOOH／Fe。O。催化剂的晶相结构和微 剂按活性元素可分成三类，分别是Ni，Mo传统的油 观形态的影响规律． 品加氢催化剂；铁系催化剂；熔融 的Sn，Zn氯化物 1 实验部分 催化剂．铁系催化剂 由于廉价可弃 ，活性较好 ，研究 和应用更为广泛．11铁系催化剂中，各种铁 的化合物 1．1 催化剂制备 在煤液化条件下必须先与 S结合 ，形成磁黄铁矿相 以FeSO ·7H2O为原料配制400g0．3mol／L Fe一s才能产生催化活性I2]，因而转化成活性相 的FeSO 溶液 ，置于 1L烧杯 内，在剧烈搅拌下滴 Fe一S的难易程度将极大影 响催化剂的催化活性． 入 1mol／L 氨水 进 行沉 淀 ，同时 通 人 速率 为 Fe1--xS的形成及活性高低 与催化剂前驱体有很大 300mL／min的空气对 中间沉淀物进 行氧化 ，反应 的关系，一般认为催化剂前驱体粒径越小 ，分散性越 过程控制温度为5O℃，控制反应pH值分别为 6．0， 好 ，越容易转化为活性相 Fel…Sl6。]Cuginietal_8] 6．5，7．0，7．5和 8．0，pH 值控制精度 ±0．05，总反 研究发现 ，以煤负载的FeOOH催化剂粒径较小 ，在 应时间为 2h．反应完毕 ，所得浆液转入离心机进行 煤液化过程 中粒径大小较稳定 ，并且可与 S结合生 离心分离 ，得到沉淀物滤饼 ，滤饼经多次打浆水洗 ， 成更小粒径的活性相 Fe一S，因而具有很高的煤液 洗去硫酸根等杂离子 ，洗涤后 的滤饼于 80C干燥 化活性．Kanekoetal_9的研究表明，纳米级羟基氧 24h，研磨过筛 ，收集 150gm 以内的催化剂放人干 化铁特别是 ～FeOOH，相 比铁矿石和其他合成型的 燥器 内，保存备用． 铁系催化剂 ，转化为超细 Fe～S的温度更低 ，粒径 1．2 催化剂表征 更小，煤液化活性更好．神华集 团建设的首套百万吨 催化剂的比表面积和孑L结构采用美 国Tristar 级煤直接液化工业示 范装置口 ，使用 了超细 7～