第7-8-9章 聚合物结构与分子运动-精简.ppt

3、决定结构的因素： （1）高分子链的化学组成 ① 碳链聚合物 ② 杂链高分子 ③ 元素高分子 ④ 无机聚合物 （2） 键接方式 ① 单烯类(CH2=CHR) ② 双烯类单体 4、高分子链的构型 分子的立体构型不同，导致材料性能差异 聚苯乙烯（PS）： 等规PS：规整度高，能结晶，Tm=240℃，不易溶解 无规PS：软化点80℃，溶于苯 聚丙烯（PP）： 等规PP：Tm=175℃，坚韧可纺丝， 也可作工程塑料 无规PP：性软，无实际用途 5、高分子链的支化与交联 线型（linear） 支化（branching） 网状（network） 以PE为例 LDPE(Low Density PE)（自由基聚合） 支链多，密度小，较柔软 用于制食品袋、奶瓶等 HDPE（配位聚合，Zigler催化剂） 密度大，规整性好，结晶度高，强度、刚性、熔 点均高。 可用作工程塑料部件，绳缆等 线型、支化、网状分子的性能差别： 线型分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属此类）； 支化分子：一般也可溶，但结晶度、密度、强度均比线型差； 网状分子：不溶，不熔，耐热，耐溶剂等性能好，但加工只能在形成网状结构之前，一旦交联为网状，便无法再加工，“热固性”塑料（酚醛、脲醛属此类）。 6、高分子间的相互作用 分子间作用力：范德华力和氢键，属于次价 力或内聚力。 高分子分子链很长，分子间的次价力相互作用 很强。  范德华力：静电力、诱导力和色散力。 没有方向性和饱和性。 第七章 聚合物的结构 分子间相互作用力的大小，常可用内聚能或内 聚能密度来表示。内聚能：指将一摩尔液体或固体分子气化时所 需要的能量。 内聚能密度（CED）：单位体积的内聚能(J/cm3) 第七章 聚合物的结构 由于聚合物不能汽化，所以不能采用直接方法来测定，而用间接方法。 CED 290 橡胶：分子间力较小，分子链较柔顺，易变形，有弹性； 290CED400 塑料：分子间力居中，分子链刚性较大； CED400 纤维：分子间力大，有较高的强度。 1、分子运动特点： (1)高分子运动单元的多重性： A. 整个高分子链的运动，即整个分子链质心的 相对移动。 B. 链段的运动，即链段间质心的相对移动。 C. 更小的运动单元(如：链节、侧基)的运动。 （振动、转动、平动或平移） (2) 高分子运动具有时间依赖性 松弛过程：在外界条件作用下，物质从一个平 衡状态通过分子运动转变到另一个平衡状态，这种 转变不是瞬间完成的，而是需要时间。 高分子运动时，受到内摩擦力等因素的影响,所 以高分于的运动是一个松弛过程。 (3) 高分子运动的温度依赖性 松弛过程快慢的松弛时间与温度有关。温度 愈高，分子热运动能量愈高，分子运动愈快，分子 运动的松弛时间就愈小，松弛时间，与温度的关系 可用阿伦尼乌斯公式表示。 2、聚合物的力学状态和热转变 非晶态聚合物玻璃态、高弹态和粘流态三种力学 状态。二个转变。 在恒定外力作用下，聚合物的形变随温度的变 化曲线称为温度形变曲线，又称热机械曲线。 可以把线形非晶态高聚物按温度区域不同划分为 三种力学状态： 玻璃态（ Tg 以下） 高弹态（ Tg-- Tf ） 粘流态（ Tf以上） 三种状态之间的两个转变： 玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温 度(Tg ) 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温(Tf ) 1、聚合物分子量测定1、测定数均分子量的常用方法有：端基分析、沸点 升高、冰点降低、气相渗透压和膜渗透压等； 2、测定重均分子量的常用方法有：光散射、小 角 激光光散射和超速离心沉降等； 3、测定Z均分子量的常用方法有：超速离心沉降等 4、测定粘均分子量的方法为：稀溶液粘度； 5、测定分子量分布的常用方法有：凝胶渗透色谱。 2、聚合物的分子量分布 研究意义： 1）聚合物的分子量分布与聚合物的性能密切相关，拉伸强 度、冲击强度、加工流动性、成膜和纺丝性能。 2) 测定聚合物分子量分布是研究聚合机理和降解机理的重 要方法。 3) 高分子溶液性质具有分子量及分子量分布的依赖性。对 研究高分子溶液性质是很重要的。 方法分为三类：1)利用聚合物溶解度的分子量依赖性，将试样分成分子 量不同的级分。沉淀分