第七章立体化学试卷.pptVIP

例3:反式大环烯烃也是不含手性碳原子的手性分子,如:反环辛烯: 对映体 除碳外,还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)的共价键化合物也是四面体结构，当所连基团互不相同时，该原子也是手性原子。含有这些手性原子的分子也可能是手性分子。 例如： 都是手性分子，都有对映体存在。 和 8.10* 含有其它手性原子化合物的对映异构 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 例如： R S 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 8.5 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这种不对映的立体异构体叫做非对映体. 非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同: 非对映体混合在一起,可以用一般的物理方法将它们分离出来. 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数 (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 以黑点为中心 在纸面上旋转180° 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 (III)既然能与其镜象叠合，它就不是手性分子。因 此也没有旋光性。—这种物质叫 。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性，但它们的本质不同. 酒石酸之所以有内消旋体，是由于它的两个手性碳原子所连接基团的构造完全相同。 当这两个手性碳原子的构型相反时，它们在分子内可以互相对映，因此，整个分子不再具有手性。 含有多个手性碳原子的分子却不一定都有手性.所以:不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子. 内消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸(I)或(II)是非对映体,它不仅没有旋光性,并且物理性质也相差很大： 小结 酒石酸的物理性质 酒石酸 熔点/℃ [α] （Ⅰ）右旋 （Ⅱ）左旋 （Ⅲ）内消旋 170 170 146 +12° -12° 0° 外消旋体206 例如：戊醛糖（2,3,4,5-四羟基戊醛）: 含有三个手性碳原子的化合物最多可能有23=8种立体 异构。 如果把戊醛糖的两端氧化成羧基,就只有四种立体异构体了： 像(III)、(IV)虽然有手性碳原子，却非手性分子 :所以C-3这样的不能对分子的手性起作用的手性碳原子，叫做假手性碳原子. (III)、(IV) 中C-3是手性原子（C-2和C-4所连基团虽构造相同， 但构型不同）。 R R *？ ? *？? R S ——在立体化学中，含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相同，其余的构型都相同的非对映体，又叫差向异构体。 例1：内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原子的构型