催化剂米管.docVIP

氧化物纳米管的制备 姓名：杜坤 专业：应用化学 学号：2100440105 摘要 氧化物纳米管由于其优异的性能，近年来受到人们极大的关注。本文介绍了氧化物纳米管的最新研究进展，分析了氧化物纳米管的制备方法（模板法，水热法等）,最后简要论述了尚需要进一步研究的问题与发展趋势。 关键词 氧化物 纳米管 制备 0前言 随着纳米材料、光电材料、生物材料等领域的快速发展, 对于材料的认识和开发将取得长足进步。作为贯穿材料、光电和生物领域的低维晶体材料也将得到前所未有的发展。自从Iijima[1]于1991年制备了碳纳米管以来, 纳米管就因其独特的性能而备受瞩目。由于纳米管的直径很小, 存在着显著的量子尺寸效应, 因此它们的光物理和光化学性质迅速成为目前最活跃的研究领域之一, 氧化物纳米管有望在光电信号的传输和高分辨化学透镜等方面得到广泛应用由于纳米管表面积极大, 与反应物的接触面积就大可以大大提高其催化效果, 氧化物纳米管显示出了优良的催化性能。由于纳米管表面体积比高, 使其电学性质对表面吸附非常敏感, 当外界环境（温度、光、湿度）等因素改变时，会迅速引起界面离子输运的变化, 利用其电阻的显著变化可做成响应速度快的传感器。 1 氧化物纳米管的制备方法 正因为纳米管有着如此广阔的应用前景, 对氧化物纳米管的制备和应用的研究已经引起了科学家们极大的兴趣。现在国内外已经有人用各种方法制备出了多种氧化物纳米管,如模板法、水热法、气相沉积法、高温氧化物合成法以及脉冲激光溅射法等。 1.1模板法 模板法是以具有特定结构的材料如：阳极氧化铝、分子筛、聚合物膜、碳纳米管、有机高分子表面活性剂等为模板，通过电化学沉积、溶胶一凝胶沉积和化学气相沉积等手段，让纳米单元在模板提供的受控环境中生成，得到相应的纳米管状结构，同时实现对合成材料的大小、形貌、结构、排布等的控制。 早在1996年，Patrick Hoyer[2]就以多孔阳极氧化铝为模板，制备了管径为50~70nm、管壁厚为25nm的锐钦矿型TiQ2纳米管；2002年Feimeng Zhou等[3]利用模板法合成了直径为200~400nm、长为3~4um的氧化钻纳米管。李晓红等[4]以多孔氧化铝(PAA)膜为模板制备了锐钦矿型TiO2纳米管，如图1所示，并且通过调节PAA模板的孔径和厚度实现了对TiO2纳米管的长径比和管壁厚度的控制。 图2 TiO2 纳米管不同放大倍数的SEM 照片 Michailowski A等[5]同样以多孔氧化铝( PAA)膜为模板，并利用空气压力将钦酸异丙醋溶液压人模板孔道中进行分解制得了管径为50~70nm、壁厚为3nm的TiO2纳米管。以多孔氧化铝为模板，所形成的一般为有序排列的纳米管阵列，但去除模板工艺繁琐，难度较大。 除了多孔氧化铝，其它常用的模板剂还有高分子形成的有序聚合物，如液晶、胶团、微乳状液、囊泡、自组装膜以及高分子表面活性剂的自组织结构等。当表面活性剂的水溶液浓度稍大于其临界胶束浓度(CMC)时，表面活性剂将会形成各种结构的胶团，而当表面活性剂浓度较高时，易形成棒状胶团。以所形成的棒状胶团为模板，在其表面生成一层氧化物或者相应的前驱物，然后通过锻烧或者溶剂溶解的方法去除中间的表面活性剂则可得到相应的氧化物纳米管。而常用的表面活性剂模板有SDS(十二烷基硫酸钠)，CTAB[6](十六烷基三甲基澳化钱)、PEG(聚乙二醇)[7,8]等。李大枝[9]等以表面活性剂SDS在水溶液中形成的胶束作为模板，利用热分解前驱体的方法制备了Zn0纳米管。郑斌[10]等以正硅酸乙酯( TEOS) 为原料，D，L2酒石酸铵为模板制备了高产率、尺寸均匀、大长径比的二氧化硅纳米管，其扫描电镜如图2所示。而以高分子表面活性剂胶团作为模板所形成的纳米管分布较均匀，且模板易去除，但整体结构性及有序度不好。 另外，有很多文献报道利用碳纳米管、金属单质纳米线/棒等作为模板剂可制备氧化物纳米管结构。2003年Zhang等[11]以Zn纳米线为模板合成了Zn0纳米管。 模板法具有可控性好、工艺简便、能耗低等优点。同时，模板法有其局限性，其生成纳米管的大小和形状受限于模板孔的尺寸和形状，并且不可避免地要高温去除模板剂，而模板和纳米管的分离往往会破坏纳米管的形貌，不利于制备高纯度的纳米管。 图2 SiO2 纳米管的SEM 照片 1.2 水热法 水热法是利用特制的密闭反应容器，采用水溶液作为反应介质，通过对反应容器加热，创造一个高温、高压反应环境，使通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶，从而得到纳米材料的一种方。迄今为止，已由水热法合成多种氧化物纳米管，如TiO2、V2O5 、Zn0等。如徐惠等[12]将金红石相T iO2 纳米粉体置于装有10 mol/ L NaOH 的聚四氟