TGA-FTIR和TGA-MS测量中应注意的一些问题.PDFVIP

Thermal Analysis eNewsletter TGA-TGA-FTIRFTIR和和TGA-TGA-MSMS测量中应注意的一些问题测量中应注意的一些问题 TGATGA--FTIRFTIR和和TGATGA--MSMS测量中应注意的一些问题测量中应注意的一些问题 原作：Cyril Darribère 前言前言 前言前言 在热重分析(TGA)中，主要是测量样品的重量随温度和时间的变化。在测量过程中， 挥发性气体成分地逸出就会导致样品的失重，挥发性气体的化学组成和功能团的判别可 通过TGA偶联EGA技术来实现，这就是我们通常所说的FTIR光谱 （测量分子的红外吸收） 和质谱 （测量气体分子碎片的荷质比）。本文的目的就是使用户了解在应用这些偶联技 术时应注意的一些问题，以便能更好地利用这些技术为用户服务。 接口温度接口温度 接口温度接口温度 对所有的测量接口温度应该稳定地保持在200°C，这有利于在传输的过程中，气体 不至于发生凝结，否则就会发生二次反应或阻塞气路。 阻塞检查阻塞检查 阻塞检查阻塞检查 如果气路发生阻塞，挥发性气体分析就不会对发生在热天平中的热效应结果作出反 馈。一些物质，例如橡胶，在热分解时气路常常会发生阻塞。对于质谱仪，较高的真空 度（10-6mbar）就预示着气路的阻塞。可通过挥发性溶剂来检验气路：将5 m 左右的 丙酮密封在40 ul的铝坩埚中,然后将其放入TGA 中, 以10°C/min的升温速率将其加热到 200°C。随着温度的不断升高，坩埚内的压力会不断升高直至裂开，丙酮蒸气就会迅速 -1 被EGA技术检测到：丙酮的红外吸收波长为1725~1640cm （FTIR），特征碎片荷质比（m/z） 为15、43、58 （MS）。 载气的选择载气的选择 载气的选择载气的选择 FTIR：载气不应该显现任何红外吸收波长，N 、O 、合成空气和Ar都是很合适的选择。 2 2 MS：载气的选择主要是根据实验所要检测的样品离子化的质量。下面的一些荷质比也许 会产生干扰：m/z 28 （N 和CO ），m/z 36 （Ar和HCl），m/z 44 （CO 和NO ），在实际测 2 2 2 试中要注意区别。 FTIRFTIR 的气密性检查的气密性检查 FFTIRTIR的气密性检查的气密性检查 为了使TGA样品中的气体挥发成分顺利地到达红外气体池中，整个TGA-FTIR系统的气 密性是必须的。因此检查整个气路的气密性十分必要。检查的方法是：将一个橡皮管的 一端连接到红外的出口，处另一端放入一装有水的大口烧杯中，水的高度至少有10 cm。 如果没有气泡产生，需要调整炉体上的O形圈；如果有必要可更换O形圈，检查红外接口 处的凸缘。 FTIRFTIR 的灵敏度的灵敏度 FFTIRTIR的灵敏度的灵敏度 为了提高红外的检测灵敏度，可采用相对较低的载气流速，如20 ml /min。另外一 个重要的参数就是升温速率：升温速率愈高，红外检测灵敏度愈高。通常采用的升温速 率是5~20 K/min。需要提醒注意的是较高的升温速率有时会导致某些效应的相互遮盖。 在TGA 中0.5 m 的失重量可以保证红外较好的检测结果，所以我们在作实验时，要充分 考虑样品量的大小。如果样品失重量太大，就会导致气雾的形成，气雾的液滴就会沉积 在红外气体池表面形成薄膜。 Thermal Analysis eNewsletter FTIRFTIR的背景光谱的背景光谱 FTIRFTIR的背景光谱的背景光谱 红外的背景光谱在实际测量中是会自动扣除的。尽管如此，我们仍需要通入干燥的 空气或氮气以降低红外光谱中残余的二氧化碳和